自我检测及参考答案

第三章 酸碱滴定法

自我检测

1．选择题
3—1 0.1mol(L(1 NH4Cl溶液ceq(H+)的计算公式应选择（ ）。
A．
　　　　　　　　B．

C．
　　　　　　　　D．

3—2 碱性水溶液中氢离子浓度等于（ ）。
A．14.00(pOH B．
C． 10(pH D． 10 (14.00(pOH)

3—3 一元弱酸HA(
= 10(5 )，在pH = 5.0的水溶液中，A－这种形式所占的百分比是（ ）。
A. 10%; B. 25%; C. 50%; D. 80%

3—4 在0.1mol(L(1NaF溶液中（ ）。
A. ceq(H+)≈c(HF) B. ceq (HF)≈ceq (OH－)　
C. ceq (H+)≈ceq(OH－) D. ceq (H+)≈c(F－)

3—5 在pH＝6.0的土壤溶液中，下列物质浓度最大的为（ ）。
A.　H3PO4 B. H2PO42－ C.　HPO42－ D.　PO43－

3—6 根据质子理论比较下列物质的碱性由强到弱的顺序为（ ）。
A. Ac－＞NO3－＞CN－＞CO32－； B. CO32－＞CN－＞Ac－＞NO3－；
C. CN－＞CO32－＞Ac－＞NO3－； D. NO3－＞Ac－＞CO32－＞CN－

3－7 下列化合物中，其水溶液的pH值最高的是（ ）。
A．NaCl B.Na2CO3 C.NH4Cl D.NaHCO3

3－8 下列水溶液中，ceq (NH4+)最大的为（ ）。
A. c(NH4Cl)=0.1 mol(L(1溶液 B. c（NH4HSO4）＝0.1 mol(L(1溶液
C. c（NH4HCO3）＝0.1 mol(L(1溶液 D. c（NH4Ac）＝0.1 mol(L(1溶液

3—9 H3PO4的
～
分别为2.12，7.20，12.4。当H3PO4溶液的pH＝7.30时，溶液中的主要存在形式是（ ）。
A．H2PO4－＋HPO42－ B.HPO42－ B.H2PO4－ D. PO43－+HPO42－

3—10 下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ）。
A. H2CO3－CO32－ B. H3O＋－OH－　
C. HPO42――PO43－　 D. NH3CH2COOH－NH2CH2COO－

3—11 H3PO4的
～
分别为2.12，7.20，12.4。当H3PO4溶液的pH＝8.30时，下列叙述溶液中主要存在形式的浓度大小，正确的是（ ）。
ceq（H2PO4－）＞ceq（HPO42－） 　　　 B. ceq（H2PO4－）＜ceq（HPO42－）
ceq（H2PO4－）＝ceq（HPO42－）　　 　D. ceq（PO43－）＞ceq（HPO42－）

3—12. 10 mol(L(1一元弱酸HB溶液的pH＝3.0，则0.10 mol(L(1共轭碱NaB溶液的pH是（ ）。
A．11.0 B.　9.0 C.　8.5 D.　9.5

2．填空题
3－13 写出下列酸碱水溶液的质子条件式：
（1）Na2HPO4 ， （2）NH4H2PO4 ，
（3）Na2C2O4 ， （4）HCl+HAc 。

3－14 水溶液中，强酸与强碱的离子反应式为 ，反应的平衡常数为 ；强酸与一元弱碱的离子反应式为 ，反应的平衡常数为 ；强碱与一元弱酸反应的离子反应式为 ，平衡常数为 ；一元弱酸与一元弱碱的离子反应式为： ，平衡常数为 。

3－15 在H2S饱和水溶液中，ceq (S2－)近似等于 。

3－16 根据酸碱质子理论，在水溶液中的下列分子或离子：HSO4－、C2O42－、H2PO4－、[Al（H2O）6]3+、NO3－、HCl、Ac－、H2O、[Al(H2O)4(OH)2]+中，仅属于酸的有 ，仅属于碱的有 ，既可做酸又可做碱的有 。

3－17 亚 硫 酸 钠Na2SO3 的
= 6.80 ,
= 12.10 , 其 对 应 共 轭 酸 的
= __________,
=_________。

3．计算题
3－18 用分布系数计算pH=7.00时，分析浓度c（NaAc）＝0.10 mol(L-1溶液中Ac－和HAc的平衡浓度。

3－19 计算下列溶液的pH值：
① c(H3PO4)= 0.20mol(L—1 ； ② c(Na3PO4)=0.1mol(L—1 ； ③ c(NH4CN)= 0.1mol(L—1；

3－20 ① 试推导一元弱酸HA和HB混合溶液中计算ceq(H＋)的精确式。
② 若忽略ceq(OH－)，写出近似式。
③ 若
均较大，以HA、HB的分析浓度代替平衡浓度，写出此时的近似式。

参考答案

3－1 C； 3－2 C； 3－3 C； 3－4 B； 3－5 B； 3－6 B； 3－7 B；
3－8 B； 3－9 A； 3－10 C； 3－11 　B； 3－12 B

3－13 ①

②

③

④

3－14
,
,
,


，

3－15

3－16 [Al（H2O）6]3+、HCl；C2O42－、NO3－、Ac－；HSO4－ 、H2O、[Al(H2O)4(OH)2]+　　
3－17 7.20 ； 1.90
3－18


(HAc) = 1－0.994 = 0.006 ( 0.01
ceq (NaAc) =0.099 mol·L—1 ，ceq (HAc) = 0.001 mol·L—1

3－19 ① c(H3PO4)= 0.20mol(L—1， 按一元酸处理，只考虑H3PO4的第一步离解，又因为
， 所以可用近似式计算如下：

pH =1.47
② c(Na3PO4)=0.1mol(L-1
=2.1(10-2，
=1.6(10-7,
=1.4(10-12
按一元碱处理，只考虑Na3PO4的第一步离解，又因为
，所以可用近似式计算如下：

pOH=1.44， pH=12.56
③ c(NH4CN)= 0.1mol(L—1
NH4CN 为两性物质，其酸的离解常数为
,其碱的共轭酸的离解常数为
，可用最简式计算如下：

（mol(L—1）
pH =9.28

3－20 解：一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE：

① 将有关平衡关系式代入质子条件式中得到计算ceq(H+)的精确式：


② 若忽略ceq(OH－),则PBE：
，计算ceq(H+)的近似式为：

③若
均较大，则
，
，计算ceq(H+)的近似式为：

第二节 酸碱指示剂

自我检测

3—21 影响酸碱指示剂变色范围的因素有 、 、 、 、 。

3—22 常用的酸碱指示剂是 ，其共轭酸碱对具有不同的 ，且 也不同。指示剂的颜色随溶液 的改变而发生变化。酸碱指示剂的理论变色点为 ，理论变色范围为 ，若某酸碱指示剂的
＝5，则其理论变色范围是 。

3—23 混合指示剂的优点有 、 。其配制方法有 和 两种。

3—24 甲基橙指示剂的变色范围是pH为 ，当溶液的pH值小于这个范围的下限时，指示剂呈现 色。

参考答案
3—21 指示剂的用量、溶液的温度、离子强度、溶剂、滴定的方向。
3—22 有机弱酸或弱碱，结构，颜色，pH，
，
。
3—23 缩小指示剂变色范围、变色更加敏锐。由两种不同的指示剂混合而成，由指示剂和惰性染料混合而成。
3—24 1～4.4，红色。

第三节 酸碱滴定曲线和指示剂的选择

自我检测

1．选择题
3—25 用0.2000 mol(L—1NaOH滴定0.2000 mol(L—1HCl,其pH突跃范围是( )。
A．2.0～6.0 B．4.0～8.0 C．4.0～10.0 D．8.0～10.0

3—26 用1.0 mol(L—1HCl滴定1.0 mol(L—1NaOH溶液时，突跃范围为pH（10.7～3.3），当酸和碱浓度均改为0.010 mol(L—1时，其突跃范围将是( )。
A．11.7～2.3 B．8.7～5.3 C．9.7～4.3 D．7.7～6.3

3—27 某一弱酸型指示剂，在pH= 4.5的溶液中恰好呈其酸式色。该指示剂的
约为( )。
A.．3.2(10－4 B． 3.2(10－5 C． 3.2(10－6 D.3.2(10－7

3—28 NaOH标准溶液溶液保存不当，吸收了空气中CO2，用于测定HAc，测定结果将会( )。
A．偏高 B．偏低 C．无影响 D．不确定

3—29 用0.1000 mol(L—1HCl溶液滴定0.1000 mol(L—1氨水溶液，化学计量点的pH值为( )。
A．等于7.00 B．大于7.00 C．小于7.00 D．等于8.00

3—30 下列溶液不能用0.1 mol(L—1HCl标液直接滴定的是( )。
A．0.1 mol(L-1NH3??H2O（NH3??H2O 的
＝1.8×10—5）；B．0.1 mol(L-1NaNO2（HNO2的
＝4.6×10－4）；
C．0.1 mol(L-1Na2B4O7（H3BO3的
=7.3×10－10）；D．0.1 mol(L-1Na2CO3（H2CO3的
＝4.3×10－7）。

3—31 用NaOH滴定H3AsO4（
=6.5×10—3，
=1.1×10—7,
=3.2×10—12），该滴定有( )滴定突跃。
A．一个 B．两个 C．三个 D．四个

3—32 用0.1000 mol(L—1NaOH滴定等浓度的HCl，pH突跃范围为4.3～9.7；若用0.01000 mol(L—1NaOH滴定等浓度的HCl，则pH突跃范围为( )。
A．4.3～9.7 B．4.3～8.7 C．5.3～9.7 D．5.3～8.7

3—33 用硼砂标定HCl溶液（浓度均为0.1 mol(L—1）反应为：
Na2B4O7+ 2HCl + 5H2O ＝ 2NaCl + 4H3BO3
已知H3BO3的
＝7.3×10－10，可选用的指示剂为( )。
A．酚酞 B．甲基红 C．百里酚酞 D．中性红

3—34 用0.10 mol(L—1的NaOH滴定0.10 mol(L—1的弱酸HA（
＝4.0），其pH突跃范围是7.0～9.7若弱酸的
＝3.0，则其pH突跃范围为( )。
A．6.0～10.7 　 B．6.0～9.7 　 C．7.0～10.7 　 D．8.0～9.7

3—35 用0.1000 mol(L-1NaOH滴定0.1000 mol(L-1H2C2O4，应选用指示剂( )。
A．甲基橙 B．酚酞 C．甲基红 D．溴甲酚绿

3—36 用NaOH标准溶液滴定0.1 mol(L—1HCl和0.1 mol(L—1H3BO3混合液时，最合适的指示剂是( )。
A．百里酚酞　 B．酚酞 C．中性红 D．甲基红

3—37 用NaOH标准溶液滴定0.1 mol(L—1HCl和0.1 mol(L—1H3PO4混合溶液可出现的突跃个数是( )。
A．1 B．2 C．3 D．4

3—38 用NaOH滴定相同浓度和体积的一元弱酸，则
较大的一元弱酸( )。
A．消耗NaOH多 B．突跃范围大 C．计量点pH较低　 D．指示剂变色不敏锐

3—39 酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是( )。
A．pH突跃范围 　 B．指示剂变色范围 C．指示剂颜色变化
D．滴定方向 　 E．要求的误差范围 F．指示剂的结构

2.填空题
3—40 酸碱滴定中选择指示剂的依据是 。

3—41 影响酸碱滴定突跃范围大小的因素是 和 。强酸与强碱滴定突跃范围的大小仅与 有关。

3—42 一元弱酸（碱）能够被准确滴定的条件是 。

3—43 多元酸（碱）能被准确地分步滴定的判据是______________和__ _。

3—44 0.5050g MgO试样溶于25.00mL0.09257mol(L－1 H2SO4溶液中，再用0.1112mol(L－1 NaOH溶液滴定，用去24.30mL。由此计算出MgO的含量为__________,这种滴定方式称_____________法。

3—45 判断下面滴定曲线的类型是_________,可选用___ 作指示剂。

3．应用题
3—46 能否用0.1 mol(L－1NaOH标准溶液直接滴定c(HCl)＝0.1 mol(L－1 和c(NH4Cl)=0.1 mol(L－1的混合溶液中HCl的含量或者酸的总量？若能滴定，计算计量点的pH。

3—47 多元酸（碱）(c＝0.1 mol(L－1 )，能否用0.1 mol(L－1氢氧化钠溶液或者0.1 mol(L－1盐酸溶液滴定？如果可以，有几个滴定终点？每个计量点各应选择何种指示剂？
①酒石酸（

②柠檬酸（

③Na3PO4；

3—48 试分析下列情况出现时对测定结果的影响：
① 用将NaHCO3加热至270～300(C的方法制备Na2CO3 基准物时，若温度超过300(C，部分Na2CO3分解为Na2O，称取所得碳酸钠标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？
② 用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？
③ 以H2C2O4(2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？
④ 0.1mol(L-1NaOH标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高还是偏低？

参考答案
3—25 C； 3—26 B； 3—27 C； 3—28 A； 3—29 C； 3—30 B； 3—31 B；3—32 D； 3—33 B； 3—34 B； 3—35 B； 3—36 D； 3—37 B； 3—38 B； 3—39 F

3—40 指示剂的变色范围应部分或者全部落在酸碱滴定的突跃范围之内。
3—41 酸碱的浓度和酸碱的离解常数，酸碱的浓度。
3—42

3—43
则可被分步滴定至第一终点，
，还可继续被滴定至第二终点。
3—44 7.69％，返滴定法。
3—45 强碱滴定弱酸； 酚酞

3—46 解：NaOH标准溶液滴定c(HCl)=0.1mol(L—1和c(NH4Cl)=0.1mol(L—1的混合溶液，因
(NH4+)=10-9<10-7,在滴定过程NH4+与NaOH的反应没有突越，可认为不能被滴定，因而不影响NaOH和HCl的 滴定，因此，可测定出HCl的分量，此时溶液中c(NH4Cl)=0.1/2=0.05mol(L—1，可计算得pH=5.28。因为
(NH4+)<10-7，NH4+不能被准确滴定，所以不能用NaOH测总酸量。

3-47 解：① 因为
所以，不能分步滴定
因为
，所以可滴定至第二终点，产物为酒石酸钠，c(Na2C4H4O6)=0.1/3（mol(L—1）计量点pH=8.44，选酚酞作指示剂。
② 因为

所以，不能分步滴定至第一，第二终点因为
，所以，可以滴定至第三终点。滴定终点产物为柠檬酸钠，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4 mol(L—1 ，计量点pH=9.40。选酚酞作指示剂。
③ Na3PO4为三元碱，因为

所以，可分别滴定至第一，第二终点。因为
，所以，不能滴定至第三终点。
滴定至第一终点时生成NaH2PO4，可用最简式计算计量点：
pH=
(
)=
(7.21+12.32)=9.77，
可选酚酞作指示剂。
滴定至第二终点时生成Na2HPO4，也可用最简式计算计量点：
pH=
(
)=
(2.16+7.21)=4.69
可选甲基红作指示剂

3—48 ①偏低； ②无影响； ③偏高； ④无大影响、偏高

第四节 酸碱滴定分析的应用

自我检测

1．选择题
3－49 用凯氏法测蛋白质含N量，蒸出的NH3用过量的H2SO4溶液吸收，再用NaOH溶液返滴，确定终点的指示剂应为( )。
A．甲基橙 B．酚酞 C．中性红 D．百里酚酞

3－50 以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO32－的NaOH溶液，然后用此NaOH溶液测定试样中HAc含量，则HAc含量将会( )。
A．偏高 B．偏低 C．影响　　　D．无法确定

3－51 配制NaOH溶液时，未除尽CO32－，若以H2C2O4标定此NaOH溶液的浓度后，用于测定HAc含量，其结果将( )。
A．偏高 B．偏低 C．无影响　　　　　D．无法确定

3－52 已知浓度的NaOH标准溶液，因保存不当吸收了CO2，若用此NaOH溶液滴定H3PO4至第二化学计量点，对磷酸浓度的分析结果的影响是( )。
A．偏高 B.偏低 C.无影响　　　　　　D．无法确定

3－53 磷酸试样1.000g，用0.5000 mol(L－1NaOH标准溶液滴定至酚酞终点，消耗了20.00mL ，则试样中H3PO4的百分含量（%）为( )。
A. 98.00 B. 49.00 C. 32.67 D. 24.50

3－54 某混合碱试样先用HCl滴至酚酞变色，耗去V1mL，继续以甲基橙为指示剂，耗去V2mL，已知V1<V2，则试样组成是( )。
A．NaOH和Na2CO3 B.Na2CO3 C.NaHCO3和NaOH D.NaHCO3和NaCO3

3－55 含NaOH和Na2CO3混合溶液，用HCl滴至酚酞变色，耗去V1mL，继续以甲基橙为指示剂滴定至甲基橙变色，又耗去V2mL，则V1与V2的关系是( )。
A．V1＝V2 B.V1>V2 C.V1<V2 D. 没关系

2．填空题
3－56 某一元酸的
=4.74,浓度为0.10mol(L－1 ，用0.10mol(L－1 的NaOH 溶 液 滴 定至刚好为化学计量点时的pH= ___________。

3－57 标定NaOH溶液浓度时，所用的基准物邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸，标定结果将产生___________。

3－58 标定NaOH溶液浓度时，操作中写明加水50mL溶解邻苯二甲酸氢钾，但实际上却加了55mL，对标定结果_____________ 。

3－59 相同浓度的HCl标准溶液分别滴定相同体积的NaOH和Na2CO3,用甲基橙作指示剂，消耗HCl溶液的体积数相同，则c(NaOH)和c(Na2CO3)的关系是_____________。

3．计算题
3－60 称取基准物Na2C2O4 0.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙终点，用去HCl 22.38mL，计算盐酸的物质的量浓度。

3－61 100mL0.3000 mol(L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00 mmolCO2。若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c(NaOH)为多少？

3－62 写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算ω(N)、ω(NH3)、ω((NH4)2SO4)的计算式。

3－63 用凯氏法测定牛奶中的含氮量，称取奶样0.4750g，消化后，加碱，蒸馏出的NH3用50.00mLHCl吸收，再用0.07891 mol(L-1的氢氧化钠标准溶液回滴至终点，耗去13.12mL。已知25.00mLHCl需15.83mLNaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。

3－64 H3PO4样品2.000g稀释至250.0mL后，取25.00mL，以甲基红为指示剂，用0.09460 mol(L-1的氢氧化钠标准溶液滴定至终点，耗去21.30mL。计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。

3－65 某人配制了下列三种溶液各25.00mL，其中可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3。用0.2500 mol(L-1的HCl标准溶液分别滴定，计算溶液中各组分的质量浓度ρ(g·L-1)。
一号样：用酚酞做指示剂，耗用HCl溶液24.32mL，若改用甲基橙，则耗用HCl溶液48.64mL。
二号样：使酚酞变色时，耗用HCl溶液15.20mL，再加入甲基橙后，又耗HCl溶液33.19mL到达甲基橙终点。
三号样：使酚酞变色时，耗用HCl溶液35.21mL，再加入甲基橙后，又耗HCl溶液18.85mL到达甲基橙终点。

3－66 混合碱的分析，也可用BaCl2法测定：称取含NaOH、Na2CO3的样品2.5460g，溶解后定容至250.0mL。移取25.00mL试液两份，一份以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液24.86mL滴至终点；另一份加入过量BaCl2，发生反应：Ba2＋＋CO32－＝BaCO3，再以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液23.74mL滴至终点。已知此HCl溶液24.37mL需0.4852g硼砂完全中和，计算样品中NaOH和Na2CO3的质量分数。

3－67 标定NaOH溶液时，称取0.2542g分析纯的草酸氢钾（KHC2O4·H2C2O4·2H2O），用30.00mLNaOH溶液完全中和，求此NaOH标准溶液的浓度。今称取草酸（H2C2O4）试样0.2610g，需上述NaOH标准溶液24.00mL完全滴定。求该试样中草酸的百分含量。
（M (KHC2O4·H2C2O4·2H2O)＝254.20 g(mol－1，M(H2C2O4)＝90.04 g(mol－1）

参考答案

3—49 A； 3—50 A； 3—51 C； 3—52 A； 3—53 B； 3—54 D； 3—55 B；

3—56 8.72； 3—57 负误差； 3—58 无影响；
3—59 相等 (或 c(NaOH) = c(Na2CO3))
3—60 解： 滴定反应为： Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2

3—61 解： 2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O
即2mmolNaOH吸收1mmolCO2生成1mmolNa2CO3，若吸收2.00mmol CO2将生成0.002000mol Na2CO3，消耗0.004000molNaOH。
n(NaOH)=0.03000mol－0.004000mol=0.02600mol
若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定它，滴定反应为：
HCl + NaOH = NaCl + H2O 和 HCl + Na2CO3 = NaHCO3 + NaCl
n(NaOH) = 0.02600mol + 0.00200mol = 0.02800mol
c(NaOH) = 0.2800mol(L—1

3—62 解：滴定反应为：
4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O
(CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O

3—63 解:

3—64 解：滴定反应为：
H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O



或

3—65 解：(1) 根据题意，样品为Na2CO3溶液，则


(2) 根据题意，样品为Na2CO3和NaHCO3混合溶液，则


（3）根据题意，样品为 NaOH和Na2CO3混合溶液，则

3—66 解：1, NaOH + HCl = NaCl + H2O 和 Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2
2, Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 + 2NaCl 和 NaOH + HCl = NaCl + H2O
n(HCl)=2n(Na2B4O7(10H2O)

3—67 解：由
得到

第五节 综合自测及参考答案

综合自测

1．判断题
3－68 分析纯的NaOH固体可用于直接配制标准溶液。 （ ）

3－69 用NaOH标准溶液滴定HAc，以甲基橙为指示剂会引起负误差。 （ ）

3－70 强酸滴定强碱的滴定曲线，其计量点位置和突跃范围大小与酸碱的浓度有关。（ ）

3－71 1.0000.10mol(L－1 NH4Cl溶液可以用强碱标准溶液直接滴定。 （ ）

3－72 既具有酸的性质也具有碱的性质的物质，称为两性物质。 （ ）

2．选择题
3－73 已知邻苯二甲酸氢钾（KHP）的摩尔质量为204.2 g(mol－1，用它来标定0.1 mol(L－1NaOH溶液，宜称取KHP的质量为（ ）。
A．2g左右 B．0.5g左右 C．1g左右 D．0.1g左右

3－74 0.1 mol(L－1的下列溶液，可以用HCl标液直接滴定的是（ ）。
A.盐酸羟胺（
＝9×10－9） B.苯酚钠（
（苯酚）＝1×10－10）
C.甲酸钠（
（HCOOH）＝1.8×10－4） D.醋酸钠（
（HAc）＝1.8×10－5）

3－75 有一磷酸盐混合液，今用HCl标准溶液滴定至酚酞终点时耗去HCl溶液12.70mL，继续以甲基橙为指示剂又耗去HCl溶液25.21mL，则该混合液的组成是（ ）。
A．Na3PO4＋Na2HPO4 B．Na3PO4
C．Na2HPO4＋NaH2PO4 D．Na3PO4＋NaH2PO4

3－76 酸碱滴定系中和反应，其滴定体系终点的pH值为（ ）。
A．pH＞7 B．pH＜7 C．pH＝7 D．不确定

3－77 已知磷酸的
，若以NaOH滴定H3PO4，则第二化学计量点的pH值约为（ ）。
A．10.7 B．9.7 C．7.7 D．4.9

3－78 在下列多元或混合酸中，用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是（ ）。
A．

B．

C．

D．HCl＋一氯已酸（

3－79 NaOH滴定某二元弱酸H2A（
时，最合适指示剂是( )。
A．甲基橙（3.1～4.4）； B．溴甲酚绿（4.00～5.60）；
C．对硝基苯酚（5.0～7.0）； D．酚酞（8.0～10.0）。

3－80 0.1000 mol(L－1HCl标准溶液滴定0.1000 mol(L－1NH3溶液时，若滴定终点溶液pH＝7.0，其终点误差为( )。
A．正误差 ； B．负误差 ； C．没有影响； D．无法判断。

3－81 酸碱滴定中选择指示剂的原则是( )。
A．
;
B．指示剂的变色范围与化学计量点完全符合；
C．指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围之内；
D．指示剂变色范围应完全在滴定的pH突跃范围之内。

3．填空题
3－82 用 HCl 标 准 溶 液 滴 定 NaOH + NH3(H2O (
(10(5 ) 混 合 物， 化 学 计 量 点 时 溶 液 组 分 为 NH4Cl+NaCl ，这 时 溶 液 pH 值 ___________, 应 采 用__________________ 作 指 示 剂。

3－83 0.1 mol(L－1琥珀酸（H2A，
＝6.9×10－5、
＝2.5×10－6），如用0.1mol(L－1NaOH标准溶液滴定，能被滴定到第 级离解，有 个突跃，应选用 做指示剂。

3－84 已 知
＝106.0g(mol(1。 以 0.2500mol(L－1 的 HCl 标 准 溶 液 测 定 主 要 含 Na2CO3的 试 样，以甲基橙为指示剂， 应 称 取 试 样___________g 。

3－85 双指示剂法测定混合碱时，设从开始滴定至酚酞变色时所消耗的HCl的体积为V1，从酚酞变色后到甲基橙变色时所消耗的HCl的体积为V2，试问当V1>V2时，混合碱的组成为 。

3－86 判断下列情况对分析结果的影响（偏高、偏低或无影响）
（1）NaOH标准溶液吸收空气中CO2 ，以甲基橙作指示剂，用它滴定强酸时,对分析结果 ________________。
（2）某学生用H2C2O4·2H2O来标定含CO32－的NaOH标准溶液后，再用此NaOH标准溶液以同样的方式测定某试样中HAc的含量，测定结果 。
（3）硼砂基准物保存于装有干燥剂的干燥器中，然后用来标定HCl溶液，测定结果 。
（4）蒸馏法测NH4＋时，用一定量过量的HCl标准溶液吸收NH3蒸气，再用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl，若选择中性红做指示剂，在pH＝7.4时变色，到达指示终点，测定结果 。

3－87 已知EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其
分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，当溶液的pH＝1.6时，EDTA的主要存在形式是 ，当溶液的pH＞12时，EDTA的主要存在形式为 ，Y4-的
为 。

3－88 HPO42－是 的共轭酸，是 的共轭碱，其水溶液的质子条件式为 。

3－89 用HCl标准溶液滴定NH3·H2O时，分别选甲基红和酚酞做指示剂，耗用HCl的体积分别以V甲和V酚表示，则V甲和V酚的关系是 。

4．计算题
3－90 称取不纯的硫酸铵2.003g，以甲醛法分析，加入适量甲醛溶液和0.2115 mol(L－1 NaOH溶液48.30mL，过量的NaOH再以0.2900 mol(L－1 HCl溶液16.38mL回滴至酚酞终点，计算 （NH4）2SO4的纯度。已知M((NH4) 2SO4)＝132.13 g(mol(1

3－91 称取仅含NaHCO3和NaCO3的混合物0.6850g，溶解后以甲基橙为指示剂，用0.2000 mol(L－1 HCl溶液滴定至终点，消耗了50.00mL，若同样质量的该混合物，改用酚酞为指示剂，用同浓度的HCl溶液滴定至终点，需要消耗盐酸多少毫升？

参考答案
3－68 ×； 3－69 √； 3－70 ×； 3－71 ×； 3－72 ×；

3－73 B； 3－74 B； 3－75 A； 3－76 D； 3－77 B；
3－78 B； 3－79 C； 3－80 B； 3－81 C；

3－82 <7,甲基红； 3－83 3，1，酚酞；
3－84 0.3g左右；3－85 NaOH＋Na2CO3；
3－86 （1）无影响；（2）无影响；（3）偏低；（4）偏低。
3－87 H5Y＋和H4Y，Y4－，11.25。 3－88 PO43－；HPO42－；


3－89 V甲>V酚；

3－90 解：

3－91 解：设以酚酞为指示剂需要消耗盐酸V1（HCl）mL。Na2CO3的质量为m1，NaHCO3的质量为m2。根据题意列出如下方程：
m1＋m2＝0.6850；
m1/M(Na2CO3)=0.2000V1；
m2/M(NaHCO3)=0.2000(50－2V1)
解得：V1（HCl）＝12.50ml