自我检测及参考答案
第四章 配位滴定法
第一节 配位滴定法概述
自我检测
1、简答题
4-1.能够用于配位滴定的配位反应必须具备的条件是什么？
4-2.Zn与NH3的配位反应能用于滴定分析吗？为什么？
2、填空题
4-3.分析化学中很少用无机配位剂作滴定剂，这是因为 。较有实际意义的以单基配体为滴定剂的只有以 为配位剂的氰量法和以 为中心离子的汞量法。
4-4.EDTA的化学名称为 。因它在水中的溶解度小，所以在滴定中常用 形式。
4-5.EDTA与金属离子配位的特点是 、 、 、 ，这使EDTA在配位滴定中的应用 。正因为此， 成为配位滴定的一个重要问题。
4-6.EDTA分子中能够为配位反应提供 个配位原子。
4-7.下列配合物的颜色是：
ZnY2- FeY- CaY2- CuY2- CoY2-
颜色 ：
4-8.EDTA溶液中以Y4－形式存在的分布分数（δY），下面说法正确的是 。
A．δY随酸度增大而减小 B．δY随pH值增大而减小
C．δY随酸度增大而增大 D．δY与pH值变化无关
参考答案
4-1.配合剂与金属离子之间的螯合比要恒定；生成的配合物要稳定；反应物和生成物要溶于水；反应迅速；有适当的方法确定终点。
4-2.不能，Zn与NH3的配位反应存在分级配位现象，它们的各级稳定常数相差不大，使得配位数不同的配合物同时存在。因而Zn-NH3之间没有固定的化学计量关系并且稳定性差。所以不能用于滴定分析。
4-3.分级配位现象，CN－，Hg2＋
4-4.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸的二钠盐Na2H2Y·2H2O
4-5.螯合比为1:1；稳定性高；EDTA和无色离子形成无色配合物；与有色金属离子形成颜色更深的螯合物；配合物易溶于水。广泛，提高配位滴定选择性。
4-6. 6。
4-7.无色，黄色，无色，深蓝色，紫红色。
4-8. A．
第二节 配位滴定的基本原理
自我检测
1、简答题
4-9.在EDTA滴定过程中，影响滴定突跃范围大小的主要因素是什么？
4-10.在EDTA配位滴定时为什么通常要加入酸碱缓冲溶液？
4-11.举例说明，在配位滴定中加入辅助配位剂的作用，若用量过多，则可能对配位滴定带来什么影响？
4-12.在pH分别为5.0和9.0（均为缓冲体系）的两份50.00 mL 0.020 mol·L-1的Ca2+溶液中各加入100.0 mL 0.020 mol·L-1EDTA溶液时，两个溶液中的ceq(Ca2+)是否相等？为什么？
4-13.用EDTA滴定Cu-NH3溶液中的Cu2+，若pH=10，Cu2+和Y的存在型体都有哪些？在平衡常数和条件平衡常数式中，都是哪些型体浓度？（不考虑MY的副反应）
2、判断题
4-14.配位滴定中只考虑EDTA的酸效应时，pH值越大，突跃范围越小。
4-15.金属离子的越大其滴定时受pH影响越大。
4-16.配位滴定中选择pH值的主要原因是为了避免其它离子的干扰。
4-17.配位滴定中到达计量点时，金属离子与EDTA完全配合，因此无游离态的EDTA或金属离子存在。
4-18.EDTA过量时，金属离子就没有副反应了。
4-19.配位滴定时由于副反应的存在，远比酸碱滴定复杂。
4-20.配位滴定中滴定曲线是表示在滴定过程中金属离子浓度的变化。
4-21.滴定曲线受pH影响，与溶液中金属离子浓度无关。
4-22.酸效应系数越大，配位滴定的pM突跃范围越大。
3、填空题
4-23.用EDTA准确滴定金属离子的条件是 或 。
4-24.配位滴定曲线突跃范围的大小取决于 和 。
4-25.只考虑EDTA的酸效应时，pH值越大，EDTA滴定曲线的突跃范围 。
4-26.在选择EDTA滴定金属离子的pH值时，要综合考虑 和 ，为防止
可加入辅助配合剂。
4-27.用0.020mol·L-1的EDTA溶液滴定等浓度Zn2+时，最低pH值为 。
4-28.对于较稳定的MY来说，可以在较 的酸度下进行滴定，对于较小的金属离子，需要在 条件下进行滴定。
4、选择题
4-29.用EDTA滴定Ca2+时，必须在pH=10而不能在pH=5条件下进行，而滴定Zn2+在两个条件下都可进行是因为 （填大于、等于、小于）。
4-30.Na2H2Y的水溶液中，其酸根Y的酸效应系数α等于：
A． B． C． D． E．
式中ceq (Yˊ)= ceq (Y)+ ceq (HY3-)+ ceq (H2Y2-)+ ceq (H3Y-)+ ceq (H4Y)+ ceq (H5Y＋)+ ceq (H6Y2＋)
4-31.EDTA溶液的浓度为c（mol·L－1），其酸根Y的酸效应系数α，在一定酸度下等于：
A． B． C． D． E．
4-32.EDTA溶液的浓度为c(mol·L-1)，在一定酸度下其酸根Y的分布分数为δ，则酸根Y的酸效应系数α等于：
A． B． C． D． E．
4-33.已知Ca-EDTA配合物的稳定常数为，在一定酸度下Y的酸效应系数αY(H)，若无其它副反应，则在这个酸度下EDTA-Ca配合物的条件稳定常数为等于：
A．αY(H) B．αY(H)/ C．/αY(H)
D．1/αY(H) E．αY(H)/ceq(Ca2＋)
4-34.已知EDTA-Ca配合物的lg=10.69。pH=9.0时，lgαY(H)=1.29，若无其它副反应，则在这个酸度下EDTA-Ca配合物的lg等于：
A．9.4 B．1.29 C．-9.4 D．10.69 E．11.96
4-35.已知EDTA-Ca配合物的lg=10.69。在某酸度下该配合物的lg=8.00，且无其它副反应，则该酸度下lgαY(H)=？
A．8.00 B．2.69 C．10.69 D．-2.69 E．18.69
4-36.在EDTA滴定中，下列哪些效应能降低配合物MY的稳定性？
A．M的水解效应 B．EDTA的酸效应 C．M的其它配位效应 D．MY的混合效应 E．pH缓冲效应
-37.在EDTA滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述正确的是：
A．酸效应系数越大，配合物MY的稳定性越高；
B．酸效应系数越小，配合物MY的稳定性越高；
C．介质的pH越大，EDTA的酸效应系数越大；
D．EDTA的酸效应系数越大，滴定的突跃范围越大；
E．指示剂的选择与酸效应无关。
4-38.以0.02000mol·L-1的EDTA溶液滴定同浓度的Fe3＋离子，若要求误差在±0.1%之内。已知lg=25.1，则lgαY(H)应：
A．≥18.10 B．≤18.10 C．≥17.10 D．≤17.10 E．≥19.1
4-39.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定同浓度的Zn2＋至化学计量点，下列关系式中哪一个是正确的？
A．ceq (Zn2＋)= ceq (Y) B．ceq (Zn2＋)= ceq (Y′)
C．ceq2(Zn2＋)= D．ceq2(Zn2＋′)=
（注：此时Y和Zn2＋都有副反应）
4-40.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定同浓度的Zn2＋至化学计量点，下列关系式中哪一个是正确的？
A．pZnsp=p＋lg B．pZnsp=p－lg
C．pZnsp=p＋p D．pZnsp= lg－p
4-41.以0.02000 mol·L-1的EDTA溶液滴定同浓度的Zn2＋离子，若pM=±0.2，终点误差TE=0.1%，要求的最小值是：
A．5 B．6 C．7 D．8
4-42.EDTA滴定金属离子M，准确滴定（ΔpM′=0.2，TE%≤0.1%）的条件是：
A．lg≥6 B．≥6
C．lg csp(M)≥6 D．lgc sp(M)≥6
4-43.用含少量Cu2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，在pH=5.5时 ，用锌标准溶液标定EDTA溶液的浓度，最后用上述EDTA溶液在pH=10.0滴定试样中Cu2+的含量，测定结果将：
A．偏高 B．偏低 C．基本无影响.
4-44.用含少量Ca2+、Mg2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后在pH=5.5，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准溶液标定EDTA溶液的浓度，最后时，用上述EDTA溶液滴定试样中Ni2+的含量，结果将：
A．偏高 B．偏低 C．无影响
4-45.在配位滴定中，用返滴定法测定Al3+时，若在pH=5～6时，以某金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA，最合适的金属离子标准溶液应该是：
A． Mg2+ B． Zn2+ C．Ag+ D．Bi3+
4-46.已知lg =16.50，若pH在4、5、6、7时，lgαY（H） 分别为8.44、6.45、4.65、3.32，若用0.02 mol·L-1EDTA滴定0.02 mol·L-1Zn2+ 溶液，则滴定时允许的最高酸度是：
A．pH=4 B．pH=5 C．pH=6 D．pH=7
4-47.分别在pH=9和12时用0.0100 mol·L-1EDTA滴定0.0100 mol·L-1Ca2+，下列说法中正确的是：
A．pH=9时突跃明显 B．pH=12时突跃明显 C．二者差别不大
5、应用题
4-48.15mL 0.020 mol·L-1EDTA与10mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，求ceq(Zn2+)，若欲控制ceq (Zn2+)为10-7.0 mol·L-1，问溶液pH应控制为多大？
4-49.将0.020mol·L-1EDTA与同浓度的Mg2+溶液等体积混合后，调节pH=5.0，求此时未配合的Mg2+浓度占总浓度的百分数。
参考答案
4-9．影响因素有：金属离子的起始浓度和配合物的条件稳定常数，而影响条件稳定常数的因素有溶液的酸度及辅助配位剂。
4-10．因为以下原因：①H2Y ＋ M = MY ＋2H＋，滴定反应中，释放出H＋，使溶液的酸度增大，不利滴定反应的进行。②指示剂需在一定酸度的介质中使用。
4-11．答：由配位滴定的适宜酸度范围定义可知，它仅仅是能准确滴定而且不产生水解沉淀的区间，若加入合适的辅助配合剂（如NH3等）就能抑制Mn+的水解。在配位滴定中，为了防止金属离子的水解，可加入适当的辅助配合剂，如酒石酸，柠檬酸及氨水等。这样，金属离子就可在更低的酸度下进行滴定。由于配合剂的引入，便有不同程度的下降，如下降太多，就不能准确进行滴定了。
4-12．答：不相等。因为在这两份溶液中，EDTA和Ca2+的总浓度都分别相等，Ca2+均无副反应，但是由于酸度不同，EDTA的酸效应不同，EDTA和Ca2+的配合能力不同，EDTA在pH=9.0时与Ca2+配合能力必大于pH=5.0时的配合能力，所以pH=9.0溶液中的ceq (Ca2+)较pH=5.0溶液中的ceq (Ca2+)要小。
4-13．答：Cu2+存在的型体有：Cu2＋、Cu(NH3)2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)32+、Cu(NH3)42+、Cu(NH3)52+及CuY。
Y存在的型体的：CuY、H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-。
在平衡常数式中的浓度是型体CuY、Cu2＋、Y4-的游离浓度。
在条件平衡常数式中的浓度分别是：ceq(M′)为:Cu2＋、Cu(NH3)2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)32+、Cu(NH3)42+、Cu(NH3)52+这些型体的游离浓度之和。
ceq(Y′)为:H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-的游离浓度之和。
在化学计量点时，ceq (Cu2+′)= ceq (Y′)，而ceq (Cu2+)与ceq (Y)是不相等的。
4-14．× 4-15.× 4-16.× 4-17.× 4-18.× 4-19.√ 4-20. √ 4-21.× 4-22.×
4-23. lgcsp(M)·≥6，≥8（csp(M)≈10-2）
4-24. 条件稳定常数、金属离子总浓度c(M)
4-25. 越大
4-26. EDTA的酸效应，金属离子的羟基配合效应，被滴定金属离子的水解
4-27. 4.0
4-28. 高，较低酸度
4-29. 大于
4-30.B 4-31.B 4-32.E 4-33.C 4-34.A 4-35.B 4-36.A B C
4-37.B 4-38.D 4-39.D 4-40.A 4-41.D 4-42.D 4-43.C
4-44.A 4-45.B 4-46.A 4-47.B
4-48.解：（1）ceq(Y′)=0.02×mol·L-1
pH=4.0时，lgαY（H）=8.44 Zn2+无副反应
lg=16.50－8.44=8.06
ceq(ZnY)=mol·L-1
ceq(Zn2+)==mol·L-1
（2）欲控制ceq (Zn2+)=10-7，则 =7.3
则lgαY（H）=lg－lg=16.50－7.3=9.2
查pH应为3.7
4-49.解： pH=5.0时，Mg2+无副反应，lgαY（H）=6.45
lg=lg－lgαY（H）=8.70－6.45=2.25
设ceq(Mg2+)=х，此时，ceq (Mg2+)=c(Y′)，ceq (MgY)=0.010－ceq (Mg2+)
则：=
x =5.2×10－3mol·L－1
=×100%=52%
第三节 金属指示剂
自我检测
1、判断题
4-50.金属指示剂变色点的pMep与化学计量点的pMsp相等时，滴定的终点误差最小。
4-51.金属指示剂与酸碱指示剂一样，有一确定的变色点。
4-52.指示剂产生封闭现象的原因是因为溶液中有些离子与指示剂形成稳定的有机配合物，或颜色变化可逆性差。
4-53.用PAN作指示剂时，加入少量乙醇，可使指示剂变色较明显。
4-54.铬黑T作指示剂测定Ca2+时，终点误差大是因为Ca2+对指示剂有封闭作用。
4-55.作为金属指示剂，二甲酚橙只适用于pH>6的溶液。
4-56.铬黑T作指示剂适用于酸性溶液，也适用于碱性溶液。
2、填空题
4-57.在配位滴定中，常用与金属离子显色的 来指示终点，它须具备以下条件：（1）
；（2） ；（3） ；（4） ；（5） 。
4-58.用EDTA滴定Mg2+、Cu2+、Zn2+、Fe3+时常用的金属指示剂分别是： ；
； 。
4-59.在配位滴定中，若出现指示剂的封闭现象则可能是因为 。消除此现象的措施是 。若出现指示剂的僵化现象则可能是因为 。消除此现象的措施是 。
4-60.金属指示剂的条件之一是与约相差 倍。即lg－lg≈ 。
3、选择题
4-61.用EDTA直接滴定无色金属离子M，终点时溶液的颜色是：
A．游离指示剂的颜色 B．MY的颜色
C．MIn的颜色 D．B和C的混合色
4-62.下列各组指示剂中，全部可用于配位滴定的是：
A．甲基橙，二苯胺磺酸钠，硫酸铁铵 B．酚酞，钙指示剂，淀粉
C．二甲酚橙，铬黑T ，K－B指示剂 D．甲基红，铬酸钾，PAN
4-63.金属离子指示剂与被测金属离子形成的配合物的条件稳定常数lg 必须：
A．<lg B．>lg C．≈lg D．>100lg
4-64.用二甲酚橙作指示剂，以EDTA滴定Zn2+、Pb2+、Bi3+时，终点时溶液的颜色变化是：
A．红色变为蓝色 B．紫红色变为亮黄色
C．亮黄色变为紫红色 D．蓝色变为紫红色
4-65.为下列各滴定选择合适的指示剂。
（1）测定平板玻璃中的微量铁
（2）测定水泥生料中的TiO2（苦杏仁酸置换铜盐溶液返滴定法）
（3）以碳酸钙作基准物质标定EDTA溶液浓度
（4）测定Ba2+时，加入过量的EDTA溶液后，以Mg2+标准溶液返滴定
（5）测定Al3+时，加入过量的EDTA溶液后，以Zn2+标准溶液返滴定
（6）测定水的总硬度
A．磺基水杨酸 B．PAN C．钙指示剂
D．铬黑T E．K-B指示剂 F．二甲酚橙
4、应用题
4-66.用0.02000mol·L-1的EDTA溶液滴定同浓度的Cd2＋溶液，若pH=5.5时，计算说明选用二甲酚橙作指示剂是否合适？（pH=5.5时，lg =5.0）
4-67.在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.02000mol·L-1的EDTA溶液滴定同浓度的Cu2＋溶液，欲使终点误差在±0.1%以内，计算说明是否可选用PAN作指示剂（pH=5.0时，lg=8.8）
4-68.为什么在pH=10.0时，用0.02000mol·L-1EDTA溶液滴定同浓度的Ca2+，不宜用铬黑T作指示剂？在实际工作中，通过在被滴定溶液中加入少量的MgY，再用EBT作指示剂，就可得到敏锐的终点和准确的结果，这是为什么？（pH=10.0时，lgαY（H）=0.45，lg=3.8）
参考答案
4-50.√ 4-51.× 4-52.√ 4-53.√ 4-54.× 4-55.× 4-56.×
4-57.显色剂；（1）指示剂与金属离子形成配合物MIn的颜色与指示剂In自身的颜色有显著差别。（2）显色反应灵敏，迅速，且有良好的变色可逆性。（3）指示剂与金属离子形成配合物的稳定性要适当，以≤100为宜。但稳定性也不能太差，太低就会使终点提前出现，且变色不灵敏。4）金属离子指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。（5）指示剂与金属离子形成配合物MIn应易溶于水。否则变色不灵敏。
4-58.铬黑T PAN 二甲酚橙 磺基水杨酸
4-59.共存离子与指示剂形成了稳定的有色配合物，加入适量的掩蔽剂，有些指示剂或金属离子与指示剂生成的有色配合物难溶于水，加入一些有机溶剂提高其溶解度。
4-60.100，2
4-61.A 4-62.C 4-63.A 4-64.B
4-65. ①A ②B F ③C ④D ⑤F ⑥D F
4-66.解：该滴定体系中，只有Y的酸效应，无其它副反应。
查表得：pH=5.5时，lgαY（H）=5.5，lg =16.45，lg=5.0
lg=16.45-5.5≈11.0
pCdsp=(11.0+2.0)=6.5
滴定的突跃起点为：pCd =pc sp(Cd)+3.0=5.0
滴定的突跃终点为：pCd = lg －3.0=11.0-3.0=8.0
pH=5.5时，二甲酚橙的lg=5.0，正好在滴定突跃的边界上，根据指示剂的选择原则，用其作指示剂基本符合要求。
4-67.解：该滴定体系中，只有Y有酸效应，无其它副反应。
查表得：pH=5.0时，lgαY（H）=6.45，lg =18.80，lg =8.8
lg =16.80-6.45≈12.35
pCdsp=(12.35+2.0)=7.2
滴定的突跃起点为：pCu=pCspCu+3.0=5.0
滴定的突跃终点为：pCu = lg －3.0=12.35-3.0=9.35
pH=5.0时，PAN的lg=8.8，正好在滴定突跃之内，根据指示剂的选择原则，用其作指示剂，能够满足误差要求。
4-68.答：①pH=10.0时 lgαY（H）=0.45， lg=3.8
lg=10.70-0.45=10.25
pCasp=(10.25+2.0)=6.10
用EBT作指示剂，它的变色点lg=3.8与化学计量点的pCasp=6.10相差太大，造成太大的滴定误差。因此不宜用它作指示剂。
②如果在滴定之前先加入少量MgY，再加入EBT指示剂，溶液中就会发生如下置换反应：MgY + EBT + Ca2+ = CaY + Mg-EBT，溶液呈Mg-EBT的红色。当EDTA滴定Ca2+至计量点时，EDTA就置换Mg-EBT中的EBT，发生Mg-EBT + Y = MgY + EBT，于是溶液便由红色变为蓝色，指示滴定终点。这个变色反应灵敏迅速，所以能得到准确结果。滴定前加入的MgY最后又形成了MgY，故它的加入量不影响滴定结果。
第四节 提高配位滴定选择性的方法
自我检测
1、简答题
4-69.提高配位滴定选择性的常用方法有哪些？
4-70.控制酸度能提高配位滴定的选择性吗？
2、选择题
4-71.在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+离子时，下列何种掩蔽剂可以掩蔽Fe3+离子？
A. 三乙醇胺 B. 抗坏血酸 C. NH3 D.乙二胺
4-72.测定水的硬度时，采用EDTA滴定水中的Ca2+，由于存在少量的Al3+干扰滴定，需要加入下面哪种掩蔽剂？
A. 三乙醇胺 B. 氟化物 C.氰化物 D.硫氰化钾
4-73.在Bi3+、Fe3+混合溶液中，用EDTA法测定Bi3+，消除Fe3+的干扰，宜选用下列哪种掩蔽方法？
A. 控制酸度法 B. 配合掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D.离子交换法
4-74.在用EDTA滴定Ca2+离子时，Mg2+有干扰，选用下列哪种方法消除其干扰？
A. 沉淀掩蔽法 B. 配合掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D.萃取掩蔽法
参考答案
4-69.提高配位滴定选择性的常用方法有：⑴掩蔽与解蔽，包括①配位掩蔽②氧化还原掩蔽③沉淀掩蔽，⑵预先分离，⑶其它滴定剂的使用。
4-70.不能，因为酸度的影响一般考虑其对Y的影响，对Y和被滴定离子及干扰离子的配反应的影响是一致的。
4-71.A. 4-72.A. 4-73.C. 4-74.A.
第五节 配位滴定分析的应用
自我检测
1、填空题
4-75.EDTA配位滴定中，金属离子的水解沉淀常用 和 的方法来防止。
4-76.返滴定时，如果所用的金属离子与EDTA生成的配合物稳定性比被测离子配合物稳定性高得多，常常会发生 而引起 。铝的测定常用 方式。
4-77.在配位滴定中，若待测离子不与EDTA形成配合物或形成的稳定性配合物不稳定，则不能用 的方法滴定。
4-78.测定含有Cu2+，Zn2+等共存离子的Al3+时，可先加入过量的EDTA并加热，使金属离子全部与EDTA配合，然后在pH=5～6时，用 作指示剂，用Cu2+标准液返滴定，再加入 使配合物发生置换反应，再返滴定释放出的EDTA，从而测出Al3+。
4-79.分析铜、镁、锌合金中的铜、镁、锌的含量，可将试样溶解后，调pH=6.0定容，以
作指示剂用EDTA滴定，可测出 ；再取一份试样，在pH=10的条件下加KCN可掩蔽铜、锌而测 ，最后用甲醛解蔽测 ，完成测定任务。
4-80.置换滴定法中常用的置换配位剂是 ，可用于测定 等。也可用金属离子置换出其它的金属离子，从而使 ，如在pH=10滴定Ca2+时，加入少量MgY就是利用置换反应使终点变色明显。
4-81.称取含磷试样0.3000 g，处理成可溶性的磷酸盐，然后在一定条件下，定量为MgNH4PO4过滤，用HCl溶解后调节pH=10.0,最后用0.0200 mol·L-1EDTA溶液滴定至计量点，消耗35.00 mL。试样中P2O5含量为 。
4-82.有一Na2SO4试样，取出0.5000 g,溶解，定容为250.0 mL,吸取试液25.00 mL,加入0.05000 mol·L-1的BaCl2溶液25.00 mL过滤，收集滤液和洗液，用0.05000 mol·L-1的EDTA返滴过量的Ba2＋至计量点，消耗23.00 mL。试样中Na2SO4的质量分数为 。
4-83.测定铝盐中铝的含量时，称取试样0.2550 g，溶解后加入0.05000 mol·L-1的EDTA溶液50.00 mL，加热煮沸，冷却后调溶液的pH值至5.0，加入二甲酚橙指示剂，以0.02000 mol·L-1的Zn(Ac)2溶液滴定至终点，消耗25.00 mL。试样中Al2O3的含量为 。
2、应用题
4-84.称取0.500 g煤样，灼烧时其中的S完全氧化为SO42-，处理为溶液后，除去重金属离子，加入0.0500 mol·L-1的BaCl2标准溶液20.00 mL，使之形成BaSO4沉淀，再用0.0250 mol·L-1的EDTA滴定过量的Ba2+，用去20.00 mL，求煤中S的质量分数。
4-85.在用连续法测定溶液中Al3+、Fe3+时，吸取50.00 mL试样，用缓冲溶液调pH=2.0，以水杨酸为指示剂，用0.04016 mol·L-1的EDTA溶液滴定，直到Fe(Ⅲ)—水杨酸配合物的红色刚刚消失，共用去EDTA溶液29.61 mL。再吸取50.00 mL同浓度的EDTA于试样中，稍煮片刻，使Al3+完全配合，将pH调至5.00，用0.03228mol·L-1的Fe3+标准溶液19.03 mL，返滴剩余EDTA，终点颜色与上面曾出现的Fe(Ⅲ)—水杨酸配合物的红色一致，计算原试样中的Al3+、Fe3+的浓度。
4-86.称取0.500 g粘土试样，用碱熔融后再用酸溶解，分离SiO2后，定容到100.0 mL容量瓶中。吸取25.00 mL，在pH=2～2.5的热溶液中，用磺基水杨酸作指示剂，用0.0200 mol·L-1EDTA 滴定Fe3+离子，用去EDTA7.20 mL。滴定铁后的溶液，在pH=3.5时，加入过量的EDTA溶液，煮沸后再调至pH=4～6，用PAN作指示剂，用CuSO4标准溶液返滴至溶液呈紫红色。（每毫升CuSO4溶液含CuSO4· 5H2O 0.00500 g）再加入NH4F煮沸后，又用CuSO4溶液滴定，消耗25.20 mL，求粘土中Fe2O3和Al2O3的质量分数。
4-87.称取含Al，In的试样3.015g溶解，定容到100.0 mL，吸取10.00 mL试液二份，一份耗去0.01036 mol·L－1的EDTA34.02 mL，另一份用0.01042 mol·L-1的TTHA滴定，耗去28.45 mL，求：Al和In的质量分数。（已知：Al3+，In3+与EDTA配合比1：1，In3+与TTHA为 1：1，Al3+与TTHA为2：1，Mr(In)=114.82 ）。
4-88.某试液含Cu2+和Ag+离子，吸取50.00 mL，用氨性缓冲溶液调pH=10，以紫脲酸胺为指示剂，用0.02120 mol·L-1的EDTA溶液滴定到溶液由红色变黄，用去EDTA8.30 mL，再加入足量的溶液变红，再用上述EDTA溶液滴定到黄色，消耗21.70 mL，求试液c(Cu2+)和c(Ag+)。
4-89.欲测定含Bi3+，Pb2+，Al3+和Mg2+试样中的Pb2+含量，其它三离子是否有干扰？拟出测定Pb2+的简要方案。
参考答案
4-75.调pH值、加辅助配合剂；
4-76.置换反应、误差和终点不敏锐，返滴定；
4-77.直接滴定； 4-78.PAN，NH4F； 4-79.PAN，铜锌总量、镁、锌； 4-80.NH4F，Al3＋、Sn（IV）、终点显著； 4-81.16.56；
4-82.28.41； 4-83.39.98
4-84.解：
4-85.解： mol·L-1
mol·L-1
4-86.解：试样中：
4-87.解：由n(Al) + n(In) = n(EDTA) n(Al) + n(In) = n(TTHA)得
4-88.解： c(Ca2+)==0.007038 mol·L-1
c(Ag+)= mol·L-1
4-89.答：用HNO3调节pH=1左右时，然后滴定Bi3+，在滴定过Bi3+的溶液中加入六次甲基四胺调pH=3.5左右，加入一定量的NH4F，继续加入六次甲基四胺调节pH=5左右，此时Al3+可被NH4F掩蔽，同时在这个酸度下，Mg2+无干扰。用EDTA标准溶液滴定Pb2+。具体方案如下：
根据等物质的量原则，可以计算出：n（Pb2+） = c(Y)·V2
第六节 综合自测及参考答案
综合自测
1、填空题
4-90.酸效应曲线中金属离子位置所对应的pH值，就是可准确滴定这种金属离子时的 。
4-91.配位滴定法测定Al3+常采用返滴法，这是因为 。
4-92.影响EDTA溶液配位平衡的因素中，EDTA副反应包括 、 ，金属离子副反应包括 、 等。
4-93.滴定曲线突越范围的下限起点的高低主要取决于 ，上限的高低，主要取决于配合物的 。因此，滴定曲线突跃范围的大小，取决于配合物的 和 。
4-94.在pH=10时 ，镁和EDTA配合物的= ，（不考虑与OH-配合），因为满足 的条件，因此在此条件下可以用EDTA滴定Mg2+。
4-95.因Ag-EDTA配合物不稳定，而常采用置换法，将Ag+加入到 溶液中，置换出 ，
在pH=10的氨性溶液中以紫尿酸铵作指示剂，即可由滴定 而求出c(Ag+)。
4-96.EDTA配合物的条件稳定常数随溶液的酸度而变，在金属离子的羟基配位效应可以忽略时，酸度越 ，越 ，配合物越 ，滴定的pMˊ突跃越 。
4-97.配合物的绝对形成常数与 和 的乘积之比是其表观形成常数，= 。
4-98.根据实验结果，作为金属离子指示剂，铬黑T的适宜pH范围为pH= 的缓冲溶液中，用EDTA 滴定Mg2+时， 铬黑T是良好的指示剂，滴定终点颜色由 变为 。Fe2+离子存在对该指示剂有 作用，需要用 加以掩蔽。
4-99.用EDTA滴定Pb2+时，先在酸性条件下加入 再调节pH为10左右，可以防止 。测定Al3+时，由于Al3+对指示剂有 作用，且与EDTA配位反应慢，而常用 法测定。
4-100.在配位滴定中，由于H+的存在，使配位剂参加主反应能力降低的现象称为 ， 由于其它配位剂的存在，使 参加主反应能力降低的现象称为 。
4-101.用EDTA标准溶液进行Pb2+、Bi3+的连续滴定时，首先控制pH为 ，加入 为指示剂，滴定 。然后用 调节pH为 ，再滴定 滴定至溶液为 色。
4-102.EDTA标准溶液很少 ，而大多数采用 的方法配制。标定时常用的基准物质有 、 、 等。
4-103.用二甲酚橙作指示剂以EDTA直接滴定Bi3+、Th4+、Zn2+、Pb2+等离子时，终点颜色由
变为 。
4-14.用EDTA滴定法测定白云石中Ca2+，Mg2+含量时，先将试样溶解，然后调节pH5.5～6.5并进行过滤，其目的 。
4-105.从配合物的来看，很大时，可以在较 的酸度下滴定，是因为 。
4-106.间接滴定常用于 和 的测定。如测定Na+，可将Na+沉淀为醋酸铀酰锌钠[NaAc（Ac）2·3UO2（Ac）2·9H2O]，洗涤、溶解沉淀后，用 滴定 求出含量。
4-107.锡青铜中含有Sn，Cu，Zn，Pb，测定其中Sn时 ，采用置换法，先加入过量EDTA调节pH，返滴过量的EDTA后，再加入过量的 ，则 与 发生置换反应，释放出 后，再用锌标准溶液滴定之，这种方法，其它离子 （填干扰，不干扰，稍有干扰）。
4-108.测定某物质中硫、磷的含量，可先氧化S，P成酸根阴离子，再用金属离子沉淀，然后用 法测定或 法测定。
4-109.用0.010 mol·L-1EDTA溶液滴定0.010 mol·L-1Cu2+（pH=10）的氨性溶液，在滴至99.9：%时 ，溶液中ceq(Cuˊ)= mol·L-1。
4-110.Bi3+和Pb2+共存时，滴定Bi3+的适宜pH值为 ；Ca2+、Mg2+共存时，
（能或不能）利用控制酸度分别滴定之。
4-111.在弱碱性溶液中，用EDTA滴定Zn2+常用NH3-NH4Cl溶液，其作用是 和 。
2、选择题
4-112.在用EDTA滴定钙、镁离子时，下列何种掩蔽剂可以掩蔽Fe3+：
A．三乙醇胺 B．抗坏血酸 C．NH3 D．乙二胺
4-113.在ZnCl2溶液中加入少量NH3 产生白色沉淀，在加入过量NH3至pH=10时 ，沉淀溶解，加入铬黑T（EBT）生成红色溶液，在加EDTA则由红变蓝，由以上现象知：
A． < < B． > >
C． < > D． < <
4-114.用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl，Fe3+引起干扰，若加入EDTA消除干扰，测定结果将：
A．无影响 B．偏高 C．偏低
4-115.在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Cu2+至50%时：
A．pCu值只与c(NH3)有关 B．pCu值只与有关
C．pCuˊ值只与c(Cu)有关 D．pCuˊ值与以上三者均有关
4-116.在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Cu2+至计量点时：
A．pCu值只与c(NH3)有关 B．pCu值只与有关
C．pCuˊ与c(Cu)和均有关 D．pCu与c(Cu)和均有关
4-117.在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Cu2+至100.1%时：
A．pCu值只与c(NH3)有关 B．pCuˊ与c(NH3)无关
C．pCuˊ与c(Cu)无关 D．pCuˊ与c(Cu)和均有关
4-118.EDTA滴定金属离子M，当ΔpM=±0.2，终点误差TE≤0.3%时，准确滴定的条件是：
A．≥6.2 B．≥6.0 C．≥6.4 D．≥7.0
4-119.下面各滴定突跃范围最大的时：
A．pH=12时用0.01 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+
B．pH=9时用0.01 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+
C．pH=12时用0.05 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+
D．pH=9时用0.05 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+
4-120.以配位滴定法测定铝，30 mL 0.01 mol·L-1EDTA溶液相当于Al2O3（M(Al2O3)=101.96g·mol-1）多少毫克的计算式为：
A．30.0×0.01000×101.96 B．1/2×30.0×0.01000×101.96
C．1/2×30.0×0.01000×101.96/1000 D．1/3×30.0×0.01000×101.96
4-121.在一非缓冲溶液中，用0.01000 mol·L-1EDTA（H2Y2-）溶液滴定25.00 mL的0.01000 mol·L-1的某金属离子的中性溶液，于计量点时，被滴溶液的pH值是：
A．10.00 B．7.00 C．2.30 D．2.00
4-122.某配位剂L在pH为2、4、6、8、10的酸效应系数分别为14.0、10.0、5.5、3.0、0.5， 以2.0×10-3 mol·L-1的L滴定等浓度的Mn+，，则准确滴定Mn+的最低pH为：
A．pH=2.0 B．pH=8.0 C．pH=6.0 D．pH=4.0～6.0
4-123.用EDTA标准溶液滴定Zn2+，下列哪种说法正确。
A．ceq(H+)越大，反应越完全
B．与高pH值相比，滴定在低pH值下很难进行
C．滴定在0.01000 mol·L-1的氨溶液中比在0.1000 mol·L-1的氨溶液中更容易进行
D．以上都正确
4-124. ceq(NH3)均为0.10 mol·L-1时，以0.0100 mol·L-1EDTA滴定0.0100 mol·L-1Cu2+溶液，在下列各pH值条件下，突跃最明显的是：
A．pH=8 B．pH=6 C．pH=10 D．pH=12
4-125.使用三乙醇胺作掩蔽剂，正确的说法时：
A．在近中性条件下使用 B．酸性条件下加入再调至碱性
C．碱性条件下加入再调至酸性 D．不适用于易水解的金属离子
4-126.有一EDTA溶液，对MgCO3的滴定度为1.240 mg·mL-1，则每毫升该溶液相当于CaCO3的质量（mg）为：
A．1.720 B．1.472 C．0.938 D．1.955
4-127.在Bi3+、Fe2+混合溶液中，用EDTA 滴定Bi3+，消除Fe2+的干扰，宜选用下列哪种掩蔽方法。
A 、控制酸度法 B．络合掩蔽法 C．氧化还原掩蔽法 D．离子交换法，
4-128.EDTA在pH<1的酸性溶液中相当于几元酸？
A．三 B．五 C．四 D．六
4-129.下列配合物中哪一个最稳定？
A．K稳=1×1010 B．lgK稳=11 C．pK不稳=9 D．K不稳=1×10-12
4-130.以NH4SCN在酸性溶液中测定Co2+时，Fe3+有干扰，加入下列何种试剂能形成稳定的无色配合物而掩蔽之。
A．NaHSO4 B．KCl C．NaCN D．NaF
4-131.EDTA的酸效应曲线指的是：
A．αY（H）—pH曲线 B．pM—pH曲线
C．lg—pH曲线 D．lgαY（H）—pH曲线
4-132.下列关于αY值的说法，哪种是正确的？
A．αY值随ceq (H+)的减小而减小 B．pαY值随ceq (H+)的增大而增大
C．在pH值较高时，pαY值约等于1 D．以上都不对
4-133.在pH=5.5时，用2.0×10-2 mol·L-1EDTA 滴定2.0×10-3 mol·L-1Zn2+。已知pH=5.5时，lg =5.7；lg =5.6。要获得较高的灵敏度，应选用的指示剂是：
A．二甲酚橙（XO） B．双硫腙（DZ） C．二者都可 D．二者都不可
4-134.有一EDTA溶液，浓度为0.0100 mol·L-1，则每毫升溶液相当于CaO的毫克数为：
A．0.5608 B．0.4031 C．0.8135 D．0.5719
4-135.配制溶液的水中含有少量Ca2+，被滴溶液和所用滴定剂体积几乎相等，则由于水中Ca2+的存在，使测定结果偏高的是：
A．以CaCO3为基准物，标定的EDTA溶液，用以滴定样品中的锌，二甲酚橙作指示剂。
B．以锌为基准物，二甲酚橙作指示剂标定的EDTA溶液，用以测定样品中的钙。
C．以锌为基准物，铬黑T作指示剂，pH=10时标定的EDTA溶液，用以测定样品中的钙。
4-136.抗坏血酸用于在pH=1～2时掩蔽Fe3+，其作用原理是：
A．还原Fe3+为Fe2+ B．形成更稳定的配合物 C．将Fe3+沉淀
4-137.在有EDTA存在时，Ca2+的分析浓度相同的酸性溶液中游离的Ca2+的浓度ceq (Ca2+)酸与氨性溶液中游离的Ca2+的浓度ceq (Ca2+)氨相比，正确的是：
A．ceq (Ca2+)酸> ceq (Ca2+)氨 B．ceq (Ca2+)酸< ceq (Ca2+)氨
C．ceq (Ca2+)酸= ceq (Ca2+)氨
4-138.配位滴定中常用苦杏仁酸、甲醛等作为：
A．掩蔽剂 B．解蔽剂 C．沉淀剂 D．稳定剂
4-139.同在氨性缓冲溶液（pH=10）中，用0.020 mol·L-1的EDTA滴定等浓度的Cu2+溶液，第一次滴定溶液中的ceq (NH3)=0.1 mol·L-1，第二次滴定中ceq (NH3) =0.5 mol·L-1，则在两个滴定中，pCuˊ大致相等是在：
A．计量点前50% B．计量点 C．计量点后50% D．未滴定时
4-140.在pH=10时用0.010 mol·L-1EDTA滴定0.010 mol·L-1Cu2+，至200%时 ，下面式子错误的是：
A．pCuˊ=lg B．pCuˊ=－lg
C．lgCuˊ=p D．lgCuˊ=lg
4-141.在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Cu2+至99.9%时，以下关系正确的是：
A．pCu=pCuˊ B．ceq (Cuˊ)= ceq (Yˊ)
C．ceq (Cuˊ)与无关 D．ceq (Cu2+)与ceq (NH3)有关
4-142.测定水的硬度时，采用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，由于水中含有少量Al3+干扰滴定，可加入下列哪种掩蔽剂：
A．氟化物 B．三乙醇胺 C．氰化物 D．硫氰化钾
4-143.当溶液的pH为12时 ，EDTA的酸效应系数的对数：
A．等于0 B．等于1 C．趋近于0.01 D．趋近于∞
4-144.以EDTA滴定钙，使用钙指示剂，溶液的pH值应控制在：
A．4～5 B．12～13 C．5～7 D．9～10
4-145.吸取100.0mL水样测定水的硬度时，耗去0.01500 mol·L-1EDTA标准溶液15.75 mL，则CaCO3（Mr=100.0）表示的水的硬度（mg·L-1）为：
A．23.62 B．236.2 C．2.362 D．2362
4-146.在pH=5.0时 ，氰化物的酸效应系数为（已知：HCN的=7.2×10－10）：
A．1.0×105 B．7.0×103 C．1.4×104 D．1.4×105
4-147.以铬黑T（EBT）为指示剂，在氨性缓冲溶液中，用2.00×10-2mol·L-1EDTA滴定2.00×10-2mol·L-1Mg2+时，准确度较高时的pH值为：（已知lg =7.0）
A．8.0 B．8.5 C．9.6 D．10.0
4-148.称取含钙的试样0.200 g，制备成溶液后，定容100.0 mL，吸取25.00mL用0.02000 mol·L-1的EDTA滴定，消耗19.98 mL，则试样中CaO的白分含量为：
A．47.32 B．41.83 C．50.01 D．44.82
4-149.在下列各类滴定中，当滴定剂与被滴物浓度各扩大10倍时，滴定突跃范围为（1）增大2的是（ ）；（2）增大1的是（ ）；（3）不变的是（ ）。
A．HCl滴定NH3·H2O B．EDTA滴定Ca2+
C．HCl滴定NaOH D．NaOH滴定H3PO4至H2PO4-
3、应用题
4-150.测定铅锡合金中Pb，Sn含量时，称取试样0.2000 g，用盐酸溶解后，准确加入50.00 mL 0.03000 mol·L-1EDTA标准溶液，50 mL水，加热煮沸2 min， 冷却后，用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5，使铅锡定量配位。以二甲酚橙作指示剂，用0.03000 mol·L-1Pb(Ac)2标准溶液回滴EDTA，用去3.00 mL。然后加入足量NH4F，加热至40℃左右，在用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00 mL。计算试样中Pb，Sn的质量分数。
4-151.测定奶粉中Ca含量，称取2.5 g试样经灰化处理，制备为试液，然后用EDTA标准溶液滴定消耗了25.10 mL。称取0.6256 g高纯锌，用稀HCl溶解后，定容为1.000 L。吸取10.00 mL，用上述EDTA溶液滴定消耗了10.80 mL。求奶粉中Ca含量（以mg·g-1表示）。
4-152.拟定一个测定工业产品Na2CaY中Ca和EDTA含量的配位滴定方案，指出所用试剂，pH条件，滴定方式，终点指示。
4-153.称取苯巴比妥钠(C12H11N2O3Na，Mr=254.2 g·mol-1)试样0.2011g于稀碱溶液中，加热(60℃)，使之溶解，冷却，用乙酸酸化后转移于250 mL容量瓶中，加入25.00 mL 0.03000 mol·L-1Hg(ClO4)2标准溶液，稀释至刻度，放置待反应完全：
Hg2+ + 2C12H11N2O3－ = Hg(C12H11N2O3)2↓
干过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯盛接。移取25.00 mL滤液，加入10 mL 0.01 mol·L-1MgY溶液，释放出的Mg2+在pH=10时以EBT为指示剂，用1.0×10-2mol·L-1EDTA滴定至终点时，消耗3.60 mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。
4-154.在Al3+，Zn2+，Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+，试指出以下分析步骤中的错误，讲述理由并改正之。
“吸取一定量试液于三角瓶中，加入10%的KCN 1 mL，以NaOH溶液调节试样pH值约为10，加入1﹕3三乙醇胺15 mL，再加入0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，以EDTA标准溶液滴定至溶液由紫色变亮黄色为终点。”
4-155.称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420 g，用HNO3溶解并定容至250 mL。移取50.00 mL试液于250 mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479 mol·L-1EDTA滴定，消耗25.67 mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76 mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA配合物中的Cd2+，用0.02174 mol·L-1Pb(NO3)2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76 mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。
4-156.今有一水样，取100 mL一份，调节溶液的pH=10，以铬黑T为指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去25.40 mL；另取一份100 mL水样，调节溶液的pH=12，用钙指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去14.25 mL；求每升水样中所含Ca和Mg的质量。
本章综合测试参考答案
4-90.最低pH值
4-91.Al3+与EDTA反应慢，且 Al3+对可用指示剂有封闭作用
4-92.酸效应，共存离子效应；与其它配位剂的配位效应，羟基配位效应
4-93.金属离子的起始浓度， ，条件稳定常数，金属离子起始浓度
4-94.8.25，≥8
4-95. Ni(CN)42－，Ni2+，Ni2+
4-96.高，小，不稳定，小
4-97.αM ，αY ，/αMαY
4-98.6.3～11.6，10，红色，兰色，封闭，三乙醇胺
4-99.酒石酸盐，Pb2+的水解沉淀，封闭，返滴定
4-100.Y的酸效应，金属离子，M的配合效应
4-101.1，二甲酚橙，Bi3+；(CH2)6N4，5～6，Pb2+，黄
4-102.直接配制，标定，Zn，Cu，CaCO3
4-103.红，黄
4-104.使Al3+、Fe3+生成氢氧化物沉淀而分离出去
4-105.高，金属离子与EDTA配位能力很强
4-106.某些阴离子，不与EDTA配合或配合不稳定的离子，EDTA，Zn2+
4-107.NH4F，SnY，F-，EDTA，不干扰
4-108.间接滴定 ，返滴定法
4-109.5×10-6
4-110.1；不能
4-111.控制pH值，防止Zn2+水解沉淀
4-112.A 4-113.A 4-114.B 4-115.C 4-116.CD 4-117.C 4-118.D
4-119.C 4-120.B 4-121.D 4-122.B 4-123.BC 4-124.D 4-125.B
4-126.B 4-127.C 4-128.D 4-129.D 4-130.D 4-131.D 4-132.A
4-133.A 4-134.A 4-135. B 4-136.A 4-137. A 4-138.B 4-139.AD
4-140.BD 4-141.CD 4-142.A B 4-143.C 4-144.B 4-145.B 4-146.C
4-147.C 4-148.D 4-149.（1）C （2）AB （3）D
4-150.解：NH4F置换出来的EDTA是与Sn配合的部分，
=
Pb2+消耗的EDTA的物质的量n（mmol）为：
0.03000×50.00－0.03000×3.00－0.03000×35.00=n=0.3600 mmol
∴ω(Pb)=
=
4-151.解：滴定Ca的EDTA标准溶液的浓度用高纯锌来标定。其浓度为：
所以，每克奶粉中Ca的含量为：
=3.56 (mg·g-1.)
4-152.答：称适量样品加水溶解制成试液，移取适量试液按以下步骤测定：
（1）测EDTA，取一份样液，调pH≈2，以磺基水杨酸钠作指示剂，用Fe3+标准溶液
（2）测Ca2+ ，另取一份同样样液，先调pH≈2，加入与（1）同量的Fe3+标准溶液，滴EDTA定至终点，n(Y) = c(Fe3+)·V(Fe3+)使之与EDTA反应完全，然后再调pH至12～13， 用钙作指示剂，以EDTA标准溶液滴定至终点，n(Ca) = c(Y)·V(Y)，由n(Ca)和n (Y)可计算出样品中Ca和EDTA的质量分数。
4-153.解：因2 mol苯巴比妥钠与1mol Hg2+反应生成1 mol Hg(C12H11N2O3)2，置换出1 mol Mg2+与1 mol EDTA反应。所以
4-154.答：（1）不能在酸性溶液中加KCN，否则生成剧毒挥发性HCN气体。应当先调至碱性后再加KCN。（2）三乙醇胺应当在酸性时加入然后再调至碱性。否则Al3+水解，不与三乙醇胺配合。（3）不能用NaOH而采用NH3调pH为10，因为前者无缓冲作用。（4）测定Mg 2+应用铬黑T作指示剂，而不用二甲酚橙。
4-155.解：在pH=1时滴定的是Bi3+：
在pH=5时滴定的是Pb2+和Cd2+的总量，用Pb(NO3)2标准溶液滴定的是与Cd2+配合的EDTA，故
4-156.解： 用EBT作指示剂时，测得的是Ca和Mg的总量，用钙指示剂时，仅Ca和EDTA反应被滴定，所以：
每升水样中含Ca的质量为：
14.25×40.08×=57.1 (mg)
每升水样中含Mg的质量为：
(25.40-14.25)×24.31×=27.1 (mg)
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