综合自测及参考答案

第四章 配位滴定法

一、综合自测

1、填空题

4-90.酸效应曲线中金属离子位置所对应的pH值，就是可准确滴定这种金属离子时的。

4-91.配位滴定法测定Al3+常采用返滴法，这是因为。

4-92.影响EDTA溶液配位平衡的因素中，EDTA副反应包括、，金属离子副反应包括、等。

4-93.滴定曲线突越范围的下限起点的高低主要取决于，上限的高低，主要取决于配合物的。因此，滴定曲线突跃范围的大小，取决于配合物的和。

4-94.在pH=10时，镁和EDTA配合物的=，（不考虑与OH-配合），因为满足的条件，因此在此条件下可以用EDTA滴定Mg2+。

4-95.因Ag-EDTA配合物不稳定，而常采用置换法，将Ag+加入到溶液中，置换出，

在pH=10的氨性溶液中以紫尿酸铵作指示剂，即可由滴定而求出c(Ag+)。

4-96.EDTA配合物的条件稳定常数随溶液的酸度而变，在金属离子的羟基配位效应可以忽略时，酸度越，越，配合物越，滴定的pMˊ突跃越。

4-97.配合物的绝对形成常数与和的乘积之比是其表观形成常数，=。

4-98.根据实验结果，作为金属离子指示剂，铬黑T的适宜pH范围为pH=的缓冲溶液中，用EDTA 滴定Mg2+时，铬黑T是良好的指示剂，滴定终点颜色由变为。Fe2+离子存在对该指示剂有作用，需要用加以掩蔽。

4-99.用EDTA滴定Pb2+时，先在酸性条件下加入再调节pH为10左右，可以防止。测定Al3+时，由于Al3+对指示剂有作用，且与EDTA配位反应慢，而常用法测定。

4-100.在配位滴定中，由于H+的存在，使配位剂参加主反应能力降低的现象称为，由于其它配位剂的存在，使参加主反应能力降低的现象称为。

4-101.用EDTA标准溶液进行Pb2+、Bi3+的连续滴定时，首先控制pH为，加入为指示剂，滴定。然后用调节pH为，再滴定滴定至溶液为色。

4-102.EDTA标准溶液很少，而大多数采用的方法配制。标定时常用的基准物质有、、等。

4-103.用二甲酚橙作指示剂以EDTA直接滴定Bi3+、Th4+、Zn2+、Pb2+等离子时，终点颜色由

变为。

4-14.用EDTA滴定法测定白云石中Ca2+，Mg2+含量时，先将试样溶解，然后调节pH5.5～6.5并进行过滤，其目的。

4-105.从配合物的来看，很大时，可以在较的酸度下滴定，是因为。

4-106.间接滴定常用于和的测定。如测定Na+，可将Na+沉淀为醋酸铀酰锌钠[NaAc（Ac）2·3UO2（Ac）2·9H2O]，洗涤、溶解沉淀后，用滴定求出含量。

4-107.锡青铜中含有Sn，Cu，Zn，Pb，测定其中Sn时，采用置换法，先加入过量EDTA调节pH，返滴过量的EDTA后，再加入过量的，则与发生置换反应，释放出后，再用锌标准溶液滴定之，这种方法，其它离子（填干扰，不干扰，稍有干扰）。

4-108.测定某物质中硫、磷的含量，可先氧化S，P成酸根阴离子，再用金属离子沉淀，然后用法测定或法测定。

4-109.用0.010 mol·L-1EDTA溶液滴定0.010 mol·L-1Cu2+（pH=10）的氨性溶液，在滴至99.9：%时，溶液中ceq(Cuˊ)=mol·L-1。

4-110.Bi3+和Pb2+共存时，滴定Bi3+的适宜pH值为；Ca2+、Mg2+共存时，

（能或不能）利用控制酸度分别滴定之。

4-111.在弱碱性溶液中，用EDTA滴定Zn2+常用NH3-NH4Cl溶液，其作用是和。

2、选择题

4-112.在用EDTA滴定钙、镁离子时，下列何种掩蔽剂可以掩蔽Fe3+：

A．三乙醇胺B．抗坏血酸C．NH3D．乙二胺

4-113.在ZnCl2溶液中加入少量NH3产生白色沉淀，在加入过量NH3至pH=10时，沉淀溶解，加入铬黑T（EBT）生成红色溶液，在加EDTA则由红变蓝，由以上现象知：

A．< < B．> >

C． < > D．< <

扰，测定结果将：

A．无影响B．偏高C．偏低

4-115.在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Cu2+至50%时：

A．pCu值只与c(NH3)有关B．pCu值只与有关

C．pCuˊ值只与c(Cu)有关D．pCuˊ值与以上三者均有关

4-116.在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Cu2+至计量点时：

A．pCu值只与c(NH3)有关B．pCu值只与有关

C．pCuˊ与c(Cu)和均有关D．pCu与c(Cu)和均有关

4-117.在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Cu2+至100.1%时：

A．pCu值只与c(NH3)有关B．pCuˊ与c(NH3)无关

C．pCuˊ与c(Cu)无关D．pCuˊ与c(Cu)和均有关

4-118.EDTA滴定金属离子M，当ΔpM=±0.2，终点误差TE≤0.3%时，准确滴定的条件是：

A．≥6.2B．≥6.0C．≥6.4D．≥7.0

4-119.下面各滴定突跃范围最大的时：

A．pH=12时用0.01 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+

B．pH=9时用0.01 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+

C．pH=12时用0.05 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+

D．pH=9时用0.05 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+

4-120.以配位滴定法测定铝，30 mL 0.01 mol·L-1EDTA溶液相当于Al2O3（M(Al2O3)=101.96g·mol-1）多少毫克的计算式为：

A．30.0×0.01000×101.96B．1/2×30.0×0.01000×101.96

C．1/2×30.0×0.01000×101.96/1000D．1/3×30.0×0.01000×101.96

4-121.在一非缓冲溶液中，用0.01000 mol·L-1EDTA（H2Y2-）溶液滴定25.00 mL的0.01000 mol·L-1的某金属离子的中性溶液，于计量点时，被滴溶液的pH值是：

A．10.00B．7.00C．2.30D．2.00

4-122.某配位剂L在pH为2、4、6、8、10的酸效应系数分别为14.0、10.0、5.5、3.0、0.5，以2.0×10-3 mol·L-1的L滴定等浓度的Mn+，，则准确滴定Mn+的最低pH为：

A．pH=2.0B．pH=8.0C．pH=6.0D．pH=4.0～6.0

4-123.用EDTA标准溶液滴定Zn2+，下列哪种说法正确。

A．ceq(H+)越大，反应越完全

B．与高pH值相比，滴定在低pH值下很难进行

C．滴定在0.01000 mol·L-1的氨溶液中比在0.1000 mol·L-1的氨溶液中更容易进行

D．以上都正确

4-124. ceq(NH3)均为0.10 mol·L-1时，以0.0100 mol·L-1EDTA滴定0.0100 mol·L-1Cu2+溶液，在下列各pH值条件下，突跃最明显的是：

A．pH=8B．pH=6C．pH=10D．pH=12

4-125.使用三乙醇胺作掩蔽剂，正确的说法时：

A．在近中性条件下使用B．酸性条件下加入再调至碱性

C．碱性条件下加入再调至酸性D．不适用于易水解的金属离子

4-126.有一EDTA溶液，对MgCO3的滴定度为1.240 mg·mL-1，则每毫升该溶液相当于CaCO3的质量（mg）为：

A．1.720B．1.472C．0.938D．1.955

4-127.在Bi3+、Fe2+混合溶液中，用EDTA 滴定Bi3+，消除Fe2+的干扰，宜选用下列哪种掩蔽方法。

A 、控制酸度法B．络合掩蔽法C．氧化还原掩蔽法D．离子交换法，

4-128.EDTA在pH<1的酸性溶液中相当于几元酸？

A．三B．五C．四D．六

4-129.下列配合物中哪一个最稳定？

A．K稳=1×1010B．lgK稳=11C．pK不稳=9D．K不稳=1×10-12

4-130.以NH4SCN在酸性溶液中测定Co2+时，Fe3+有干扰，加入下列何种试剂能形成稳定的无色配合物而掩蔽之。

A．NaHSO4B．KClC．NaCND．NaF

4-131.EDTA的酸效应曲线指的是：

A．αY（H）—pH曲线B．pM—pH曲线

C．lg—pH曲线D．lgαY（H）—pH曲线

4-132.下列关于αY值的说法，哪种是正确的？

A．αY值随ceq (H+)的减小而减小B．pαY值随ceq (H+)的增大而增大

C．在pH值较高时，pαY值约等于1D．以上都不对

4-133.在pH=5.5时，用2.0×10-2 mol·L-1EDTA 滴定2.0×10-3 mol·L-1Zn2+。已知pH=5.5时，lg =5.7；lg =5.6。要获得较高的灵敏度，应选用的指示剂是：

A．二甲酚橙（XO）B．双硫腙（DZ）C．二者都可D．二者都不可

4-134.有一EDTA溶液，浓度为0.0100 mol·L-1，则每毫升溶液相当于CaO的毫克数为：

A．0.5608B．0.4031C．0.8135D．0.5719

4-135.配制溶液的水中含有少量Ca2+，被滴溶液和所用滴定剂体积几乎相等，则由于水中Ca2+的存在，使测定结果偏高的是：

A．以CaCO3为基准物，标定的EDTA溶液，用以滴定样品中的锌，二甲酚橙作指示剂。

B．以锌为基准物，二甲酚橙作指示剂标定的EDTA溶液，用以测定样品中的钙。

C．以锌为基准物，铬黑T作指示剂，pH=10时标定的EDTA溶液，用以测定样品中的钙。

4-136.抗坏血酸用于在pH=1～2时掩蔽Fe3+，其作用原理是：

A．还原Fe3+为Fe2+B．形成更稳定的配合物C．将Fe3+沉淀

4-137.在有EDTA存在时，Ca2+的分析浓度相同的酸性溶液中游离的Ca2+的浓度ceq (Ca2+)酸与氨性溶液中游离的Ca2+的浓度ceq (Ca2+)氨相比，正确的是：

A．ceq (Ca2+)酸> ceq (Ca2+)氨B．ceq (Ca2+)酸< ceq (Ca2+)氨

C．ceq (Ca2+)酸=ceq (Ca2+)氨

4-138.配位滴定中常用苦杏仁酸、甲醛等作为：

A．掩蔽剂B．解蔽剂C．沉淀剂D．稳定剂

4-139.同在氨性缓冲溶液（pH=10）中，用0.020 mol·L-1的EDTA滴定等浓度的Cu2+溶液，第一次滴定溶液中的ceq(NH3)=0.1 mol·L-1，第二次滴定中ceq(NH3) =0.5 mol·L-1，则在两个滴定中，pCuˊ大致相等是在：

A．计量点前50%B．计量点C．计量点后50%D．未滴定时

4-140.在pH=10时用0.010 mol·L-1EDTA滴定0.010 mol·L-1Cu2+，至200%时，下面式子错误的是：

A．pCuˊ=lgB．pCuˊ=－lg

C．lgCuˊ=pD．lgCuˊ=lg

4-141.在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Cu2+至99.9%时，以下关系正确的是：

A．pCu=pCuˊB．ceq (Cuˊ)= ceq (Yˊ)

C．ceq (Cuˊ)与无关D．ceq (Cu2+)与ceq (NH3)有关

4-142.测定水的硬度时，采用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，由于水中含有少量Al3+干扰滴定，可加入下列哪种掩蔽剂：

A．氟化物B．三乙醇胺C．氰化物D．硫氰化钾

4-143.当溶液的pH为12时，EDTA的酸效应系数的对数：

A．等于0B．等于1C．趋近于0.01D．趋近于∞

4-144.以EDTA滴定钙，使用钙指示剂，溶液的pH值应控制在：

A．4～5B．12～13C．5～7D．9～10

4-145.吸取100.0mL水样测定水的硬度时，耗去0.01500 mol·L-1EDTA标准溶液15.75 mL，则CaCO3（Mr=100.0）表示的水的硬度（mg·L-1）为：

A．23.62B．236.2C．2.362D．2362

4-146.在pH=5.0时，氰化物的酸效应系数为（已知：HCN的=7.2×10－10）：

A．1.0×105B．7.0×103C．1.4×104D．1.4×105

4-147.以铬黑T（EBT）为指示剂，在氨性缓冲溶液中，用2.00×10-2mol·L-1EDTA滴定2.00×10-2mol·L-1Mg2+时，准确度较高时的pH值为：（已知lg =7.0）

A．8.0B．8.5C．9.6D．10.0

4-148.称取含钙的试样0.200 g，制备成溶液后，定容100.0 mL，吸取25.00mL用0.02000 mol·L-1的EDTA滴定，消耗19.98 mL，则试样中CaO的白分含量为：

A．47.32B．41.83C．50.01D．44.82

4-149.在下列各类滴定中，当滴定剂与被滴物浓度各扩大10倍时，滴定突跃范围为（1）增大2的是（）；（2）增大1的是（）；（3）不变的是（）。

A．HCl滴定NH3·H2OB．EDTA滴定Ca2+

C．HCl滴定NaOHD．NaOH滴定H3PO4至H2PO4-

3、应用题

4-150.测定铅锡合金中Pb，Sn含量时，称取试样0.2000 g，用盐酸溶解后，准确加入50.00 mL 0.03000 mol·L-1EDTA标准溶液，50 mL水，加热煮沸2 min，冷却后，用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5，使铅锡定量配位。以二甲酚橙作指示剂，用0.03000 mol·L-1Pb(Ac)2标准溶液回滴EDTA，用去3.00 mL。然后加入足量NH4F，加热至40℃左右，在用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00 mL。计算试样中Pb，Sn的质量分数。

4-151.测定奶粉中Ca含量，称取2.5 g试样经灰化处理，制备为试液，然后用EDTA标准溶液滴定消耗了25.10 mL。称取0.6256 g高纯锌，用稀HCl溶解后，定容为1.000 L。吸取10.00 mL，用上述EDTA溶液滴定消耗了10.80 mL。求奶粉中Ca含量（以mg·g-1表示）。

4-152.拟定一个测定工业产品Na2CaY中Ca和EDTA含量的配位滴定方案，指出所用试剂，pH条件，滴定方式，终点指示。

4-153.称取苯巴比妥钠(C12H11N2O3Na，Mr=254.2 g·mol-1)试样0.2011g于稀碱溶液中，加热(60℃)，使之溶解，冷却，用乙酸酸化后转移于250 mL容量瓶中，加入25.00 mL 0.03000 mol·L-1Hg(ClO4)2标准溶液，稀释至刻度，放置待反应完全：

Hg2+ + 2C12H11N2O3－ =Hg(C12H11N2O3)2↓

干过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯盛接。移取25.00 mL滤液，加入10 mL 0.01 mol·L-1MgY溶液，释放出的Mg2+在pH=10时以EBT为指示剂，用1.0×10-2mol·L-1EDTA滴定至终点时，消耗3.60 mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。

4-154.在Al3+，Zn2+，Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+，试指出以下分析步骤中的错误，讲述理由并改正之。

“吸取一定量试液于三角瓶中，加入10%的KCN 1 mL，以NaOH溶液调节试样pH值约为10，加入1﹕3三乙醇胺15 mL，再加入0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，以EDTA标准溶液滴定至溶液由紫色变亮黄色为终点。”

4-155.称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420 g，用HNO3溶解并定容至250 mL。移取50.00 mL试液于250 mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479 mol·L-1EDTA滴定，消耗25.67 mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76 mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA配合物中的Cd2+，用0.02174 mol·L-1Pb(NO3)2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76 mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。

4-156.今有一水样，取100 mL一份，调节溶液的pH=10，以铬黑T为指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去25.40 mL；另取一份100 mL水样，调节溶液的pH=12，用钙指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去14.25 mL；求每升水样中所含Ca和Mg的质量。

二、本章综合测试参考答案

4-90.最低pH值

4-91.Al3+与EDTA反应慢，且 Al3+对可用指示剂有封闭作用

4-92.酸效应，共存离子效应；与其它配位剂的配位效应，羟基配位效应

4-93.金属离子的起始浓度，，条件稳定常数，金属离子起始浓度

4-94.8.25，≥8

4-95. Ni(CN)42－，Ni2+，Ni2+

4-96.高，小，不稳定，小

4-97.αM，αY ，/αMαY

4-98.6.3～11.6，10，红色，兰色，封闭，三乙醇胺

4-99.酒石酸盐，Pb2+的水解沉淀，封闭，返滴定

4-100.Y的酸效应，金属离子，M的配合效应

4-101.1，二甲酚橙，Bi3+；(CH2)6N4，5～6，Pb2+，黄

4-102.直接配制，标定，Zn，Cu，CaCO3

4-103.红，黄

4-104.使Al3+、Fe3+生成氢氧化物沉淀而分离出去

4-105.高，金属离子与EDTA配位能力很强

4-106.某些阴离子，不与EDTA配合或配合不稳定的离子，EDTA，Zn2+

4-107.NH4F，SnY，F-，EDTA，不干扰

4-108.间接滴定，返滴定法

4-109.5×10-6

4-110.1；不能

4-111.控制pH值，防止Zn2+水解沉淀

4-112.A4-113.A4-114.B4-115.C4-116.CD4-117.C4-118.D

4-119.C4-120.B4-121.D4-122.B4-123.BC4-124.D4-125.B

4-126.B4-127.C4-128.D4-129.D4-130.D4-131.D4-132.A

4-133.A4-134.A4-135. B4-136.A4-137. A4-138.B4-139.AD

4-140.BD4-141.CD4-142.A B4-143.C4-144.B4-145.B4-146.C

4-147.C4-148.D4-149.（1）C（2）AB（3）D

4-150.解：NH4F置换出来的EDTA是与Sn配合的部分，

=

Pb2+消耗的EDTA的物质的量n（mmol）为：

0.03000×50.00－0.03000×3.00－0.03000×35.00=n=0.3600 mmol

∴ω(Pb)=

=

4-151.解：滴定Ca的EDTA标准溶液的浓度用高纯锌来标定。其浓度为：

所以，每克奶粉中Ca的含量为：

=3.56 (mg·g-1.)

4-152.答：称适量样品加水溶解制成试液，移取适量试液按以下步骤测定：

（1）测EDTA，取一份样液，调pH≈2，以磺基水杨酸钠作指示剂，用Fe3+标准溶液

（2）测Ca2+ ，另取一份同样样液，先调pH≈2，加入与（1）同量的Fe3+标准溶液，滴EDTA定至终点，n(Y) = c(Fe3+)·V(Fe3+)使之与EDTA反应完全，然后再调pH至12～13，用钙作指示剂，以EDTA标准溶液滴定至终点，n(Ca) = c(Y)·V(Y)，由n(Ca)和n (Y)可计算出样品中Ca和EDTA的质量分数。

4-153.解：因2 mol苯巴比妥钠与1mol Hg2+反应生成1 mol Hg(C12H11N2O3)2，置换出1 mol Mg2+与1 mol EDTA反应。所以

4-154.答：（1）不能在酸性溶液中加KCN，否则生成剧毒挥发性HCN气体。应当先调至碱性后再加KCN。（2）三乙醇胺应当在酸性时加入然后再调至碱性。否则Al3+水解，不与三乙醇胺配合。（3）不能用NaOH而采用NH3调pH为10，因为前者无缓冲作用。（4）测定Mg 2+应用铬黑T作指示剂，而不用二甲酚橙。

4-155.解：在pH=1时滴定的是Bi3+：

在pH=5时滴定的是Pb2+和Cd2+的总量，用Pb(NO3)2标准溶液滴定的是与Cd2+配合的EDTA，故

4-156.解：用EBT作指示剂时，测得的是Ca和Mg的总量，用钙指示剂时，仅Ca和EDTA反应被滴定，所以：

每升水样中含Ca的质量为：

14.25×40.08×=57.1 (mg)

每升水样中含Mg的质量为：