综合自测及参考答案

第五章 氧化还原滴定法

一、 综合自测

1、选择题

5-58下列关于条件电势的叙述中正确的是( 　　)

(A) 条件电势是任意温度下的电极电势。

(B) 条件电势是任意浓度下的电极电势。

(C) 条件电势是电对氧化态和还原态浓度均等于1mol?L-1时的电极电势。

(D) 条件电势是在一定条件下，电势氧化态和还原态总浓度都为1mol?L-1，校正了各种外界因素影响的实际电势。

5-59碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行滴定，若酸度太高，将会( 　　)

(A) 反应不定量(B) I2易挥发 (C) 终点不明显 (D) I-被氧化，Na2S2O3被分解

5-60用KMnO4滴定Fe2+之前，加入几滴MnSO4的作用是( 　　)

(A) 催化剂(B) 诱导剂 (C) 氧化剂 (D) 配位剂

5-61在间接碘量法测定中，下列操作正确的是( 　　)

(A) 边滴定边快速摇动

(B) 加入过量的KI，并在室温和避光直射的条件下滴定

(C) 在75～85oC恒温条件下滴定

(D) 滴定一开始就加入淀粉指示剂

5-62为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液

①CuSO4( 　　)②Na2C2O4( 　　)③FeSO4( 　　)④Na2S2O3 ( 　　)

(A) K2Cr2O7标准溶液(B) KMnO4标准溶液(C) Na2S2O3标准溶液(D) I2标准溶液

5-63用c(NaOH)和c(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4?H2C2O4?2H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是( 　　)

(A) V(NaOH)=V(KMnO4)(B) 4V(NaOH)=3V(KMnO4)

(C) 5V(NaOH)=V(KMnO4) (D) 3V(NaOH)=4V(KMnO4)

5-64已知在1mol?L-1H2SO4溶液中(MnO4+/Mn2+)=1.45V ，(Fe3+/Fe2+)=0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+ ，其计量点的电势值为( 　　)

(A) 0.38V(B) 0.89V (C) 1.32V (D) 1.49V

5-65配制同体积的KMnO4溶液，浓度分别为c(KMnO4)=0.1mol?L-1和c(KMnO4)=0.1mol?L-1，所称取KMnO4的质量比为( 　　)

(A) 1 ：5(B) 5 ：1 (C) 1 : 1 (D) 无法判断

5-66下列基准物质不能用来标定KMnO4溶液的是( 　　)

(A) Na2C2O4(B) (NH4)2Fe(SO4)2(C) H2C2O4(D) Na2CO3

5-67下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是( 　　)

(A) 是基准物质(B) 其标准溶液可用直接法配制

(C) 是自身指示剂 (D) 标准溶液很稳定，可长期保存

5-68间接碘量法测Cu2+反应中物质间的物质的量的关系为( 　　)

(A) n(Cu2+)=n(I2)=n(Na2S2O3)(B) n(Cu2+)=n(I2)=n(Na2S2O3)

(C) n(Cu2+)=n(I2)=n(Na2S2O3) (D) n(Cu2+)=n(I2)=n(Na2S2O3)

5-69用KMnO4法测定Ca2+，采用的是( 　　)

(A) 间接滴定法(B) 直接滴定法 (C) 返滴定法 (D) 置换滴定法

5-70 用KMnO4法测定Fe2+，若用盐酸酸化，测定结果将( 　　)

(A) 偏低(B) 不受影响 (C) 偏高 (D) 无法判断

5-71 下列哪一条不符合氧化还原滴定法应具备的条件( 　　)

(A) 滴定剂和被滴定物质电极电势相差0.2V

(B) 滴定剂必须是氧化剂

(C) 有适当的方法或指示剂指示反应的终点

(D) 滴定反应能较快地完成

5-72氧化还原滴定中，计量点时电势恰好等于两电对条件电势的算术平均值，应满足( 　)

(A) 两电对电子转移数不等

(B) 参与反应的同一物质反应前后反应系数相等，而电子转移数不等

(C) 两电对电子转移数均为1

(D) 参与反应的同一物质反应前后反应系数不等

2、填空题

5-73KMnO4与HCl反应酸度非常缓慢，加入Fe2+后，反应速度加快，是由于产生了________________________。

5-74 氧化还原滴定曲线描述了随_________________________加入，溶液_________________________的变化。

5-75 在氧化还原滴定中，两电对的△＞0.2V时，才有___________，当△___________时，才可用指示剂指示终点。

5-76在高锰酸钾法中，KMnO4既是______，又是________终点时粉红色越_____，滴定误差越_______。

5-77 氧化还原指示剂的变色点是______________，298K时，其变色范围是___________________。

5-78 间接碘量法测Cu2+时，滴定至近计量点时，加入KSCN的目的是__________________________，使终点易观察。

5-79用直接碘量法可滴定一些较强的____________，如______________________；用间接碘量法可测定一些___________，如______________________。

5-80在热的酸性溶液中用Na2C2O4标定KMnO4时，若开始滴定速度过快，溶液出现__________，这是由于________________________，这将使得浓度产生____________误差。

5-81K2Cr2O7法测Fe2+实验中，加H3PO4的目的是______________________和____________________。

5-82标定KMnO4溶液时，为了加快反应速度，反映必须在__________温度下进行，并以_________控制酸度，利用反应生成的___________作催化剂，此即为___________。

3、判断题

5-83碘量法就是以碘作为标准溶液的滴定方法。()

5-84任意两电对都可通过改变电对的浓度来改变反应的方向。()

5-85氧化还原滴定中，只要反应达到平衡，理论上就可以用任何一个电对的能斯特方程计算溶液的电势。()

5-86K2Cr2O7的标准电极电势较低，因此在滴定中一般不受 Cl-的影响。()

5-87在诱导效应中，虽然诱导体参与反应变成其它物质，但它不消耗滴定剂。()

5-88影响氧化还原滴定曲线突跃范围的因素是电对的值及氧化剂与还原剂的浓度。()

5-89用KMnO4法测Fe2+时，若以HCl为介质，会使测定结果偏低。 ()

5-90因在酸性介质中会分解，因此，在滴定碘法中应控制溶液为中性或碱性。()

5-91标定KMnO4可采用的基准物质为Na2C2O4或Na2B2O7·10H2O。()

5-92氧化还原滴定能否准确进行主要取决于氧化还原反应的平衡常数的大小。()

4、应用题:

5-93 为测定SrCrO4的Kθs p，将新制得的纯SrCrO4沉淀与蒸馏水共振，达平衡后，过滤，移取滤液25mL，酸化，加入过量KI，析出的I2消耗掉0.05002 mol?L-1 Na2S2O3 7.04mL，计算SrCrO4的Kθs p。

5-94 某KMnO4溶液在酸性溶液中对Fe2+的滴定度T(KMnO4/Fe)=0.02793g·mL，而1.00mLKH(HC2O4)2溶液在酸性溶液中恰好与0.80mL上述KMnO4溶液完全反应。问上述KH(HC2O4)2溶液作为酸与0.1000mol?L-1NaOH溶液反应时，1.00mL可中和多少mL的NaOH溶液？

5-95以0.01000mol?L-1 K2Cr2O7测定水垢中的Fe2O3，使滴定管读数(即K2Cr2O7消耗的mL数)与Fe2O3的百分含量（质量分数）相等，问应取水垢多少克？

5-96用KMnO4法测某污染物中的铁时，称取试样0.5000g，滴定用去0.04000mol?L-1 KMnO4溶液35.22mL。因为滴定时不慎超过终点，所以用了1.23mL的FeSO4回滴，已知每毫升FeSO4相当于0.88mLKMnO4，求该污染物中铁的含量。

5-97漂白粉中“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，其反应为

Ca(OCl)Cl+Na3AsO3 =CaCl2 +Na3AsO4

现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g，用25.00mLNa3AsO3溶液恰能与之作用，问每mL Na3AsO3溶液含多少克砷？又同样质量的试样用碘量法测定，需用Na2S2O3标准溶液(1mL相当于0.01250gCuSO4·5H2O)多少mL？

二、参考答案

1、选择题:

5-58 D5-59 D5-60 A5-61 B5-62①C ②B ③A ④D 5-63 B5-64 C

5-65 B5-66 D5-67 C5-68 A5-69 A5-70 C5-71 B5-72 C

2、填空题 :

5-73诱导效应

5-74滴定剂； 电极电势

5-75较明显的突跃范围；＞0.4V

5-76滴定剂；指示剂；浅（深） ；小（大）

5-77 [In(Ox)/In(Red)]= [In(Ox)/In(Red)] ；

[In(Ox)/In(Red)]= [In(Ox)/In(Red)]

5-78将CuI转化为溶解度更小的CuSCN，并且减小对I2的吸附

5-79还原性物质；SO32-、AsO33-； 氧化性物质； K2Cr2O7 、Cu2+

5-80棕色沉淀；热的酸性溶液中KMnO4分解、 负

5-81降低Fe3+/Fe2+电对的电势，使滴定突跃范围增大；生成无色的[Fe(HPO4)2]-，消除的黄色，有利于终点的观察

5-82 75～85oC；H2SO4； Mn2+； 自身催化

3、判断题 :

5-83 ×5-84 ×5-85 √5-86√5-87 ×

5-88 ×5-89 ×5-90 ×5-91×5-92 ×

4、应用题:

5-93∵ n(CrO42-)=n(Cr2O72-)；n(Cr2O72-)=n(I2)；n(S2O32-)=n(I2)

∴ n(CrO42-)= n(S2O32-)=c(S2O32-)V(S2O32-)

=×0.05002×7.04×10-3

=1.174×10-4(mol)

Kθs p(SrCrO4)=c2(SrCrO4)==2.205×10-5

5-94根据题意n(KMnO4)=n(Fe2+)=n(KH(HC2O4)2)；n(NaOH)=n(KH(HC2O4)2)

c(KMnO4)===0.1000(mol?L-1)

n(KMnO4)=n(NaOH)

×c(KMnO4)V(KMnO4)=c(NaOH)V(NaOH)

V(NaOH)==3.00(mL)

5-95∵ n(Fe2O3)=n(K2Cr2O7)

∴

M(水垢)=3×0.01000×10-3×100×159.69=0.4791(g)

5-96 ∵ n(Fe)=n(KMnO4)

∴ 依据题意n(Fe)=[n(KMnO4)-n(KMnO4)过量] ×5

=(0.04000×35.22×10-3 -1.23×10-3×0.88×0.04000)×5

=6.828×10-3(mol?L-1)

ω(Fe)==0.07626

5-97Ca(OCl)Cl遇酸放出的即为“有效氯”。

n(Cl2)=n[Ca(OCl)Cl]=n(Na3AsO3)

每毫升 Na3AsO3含As的量为

g=0.003677g

碘量法测“有效氯”的反应为

OCl- +2I- +2H+ =I2 +Cl- +H2O

I2 +2S2O32- =2I- +S4O62-

又已知1mL Na2S2O3相当于0.01250g的CuSO4·5H2O，即

c(Na2S2O3)=(mol?L-1)

n[Ca(OCl)Cl]=n(Na2S2O3)