综合自测及参考答案

第六章 沉淀滴定法

一、综合自测

1、简答题

6-27．说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，则指出偏高还是偏低？

（1）吸取NaCl+H2SO4试液后，马上以莫尔法测Cl－；

（2）用法扬司法测定I－，用曙红作指示剂；

（3）用莫尔法测定pH≈8的KI溶液中的I－；

（4）用莫尔法测定Cl－，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过大；

（5）用佛尔哈德法测定Cl－，既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂。

6-28．用银量法测定下列物质时，各应选哪种方法确定终点较为合适？

①BaCl2 ②KCl ③NH4Cl ④KSCN ⑤Na2CO3+NaCl ⑥NaBr

2、判断题

6-29．用法扬司法测定Cl－，可选用曙红作指示剂。（）

6-30．用佛尔哈德法测定Cl－，既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂，对结果无影响。（）

6-31．用佛尔哈德法测定Br－，既没有将AgBr沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂，对结果无影响。（）

6-32．在pH = 4的条件下，用莫尔法测定Cl－，结果偏低。（）

3、填空题

6-33．在与固体AgBr（= 4×10－13）和AgSCN（= 4×10－18）处于平衡的溶液中，c(Br－)对

c(SCN－)的比值为。

6-34．莫尔法测定NH4Cl中Cl－含量时，若pH > 7.5会引起的形成，使测定结果偏。

6-35．佛尔哈德法既可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种离子。

6-36．佛尔哈德法的滴定终点，理论上应在化学计量点到达，但因为AgSCN沉淀吸附Ag＋，在实际操作中常常在化学计量点到达，

6-37．佛尔哈德法中消除AgCl沉淀吸附影响的方法有除去AgCl沉淀或加入包围AgCl沉淀。

6-38．法扬司法测定Cl－时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减少凝聚增加。

6-39．荧光黄指示剂的颜色变化是因为它的离子被沉淀颗粒吸附而产生的。

4、选择题

6-40．测定下列试样中的Cl－时，选用K2CrO4指示终点比较合适的是（）

A、CaCl2B、BaCl2

C、NaCl＋Na2SO4D、NaCl＋Na3PO4

6-41．佛尔哈德法测Cl－时，溶液中未加硝基苯，分析结果会（）

A、偏高B、偏低C、无影响

6-42．莫尔法测定Cl－的含量时，要求介质为中性或弱碱性，若溶液酸度过高，则有（）

A、AgCl沉淀不完全B、AgCl沉淀易胶溶形成溶胶？

C、Ag2CrO4沉淀不易形成D、AgCl沉淀吸附Cl－增强

5、应用题

6-43．称取1.922 1 g分析纯KCl加水溶解后，在250 mL容量瓶中定容，取出20.00 mL用AgNO3溶液滴定，用去18.30 mL，求AgNO3溶液浓度为多少？（已知：M(KCl) = 74.55 g·mol－1）

6-44．纯KCl和KBr混合物0.307 4 g，溶于水后用0.100 7 mol·L－1 AgNO3标准液30.98 mL，计算KCl和KBr的质量分数各为多少？

6-45。某氯化钠试样 0.500 0 g，溶解后加入固体AgNO3 0.892 0 g，用Fe3+作指示剂，过量的AgNO3用

0.140 0 mol·L－1的KSCN溶液回滴，用去25.50 mL。求试样中氯化钠的含量。（试样中除Cl－外，不含有与Ag+生成沉淀的其它物质的离子。）

6-46．取某纯的LiCl和BaBr2混合物0.600 0 g，溶于水后加0.201 7 mol·L－1 AgNO3溶液47.50 mL，过量的AgNO3以铁铵矾作指示剂，用0.100 0 mol·L－1的NH4SCN溶液25.00 ml回滴。计算此混合物中BaBr2的质量分数。

二、参考答案

6-27．答：（1）偏高。因为溶液呈酸性，CrO42－由于酸效应的影响浓度会降低，要使Ag2CrO4沉淀析出，必须多加一点AgNO3溶液，这样滴定剂过量，将产生正误差。

（2）无影响。

（3）偏低。因为AgI对I－的吸附相当严重，使终点提前到达而产生负误差。

（4）偏低。因为浓度过高的K2CrO4溶液本身显黄色，妨碍Ag2CrO4沉淀颜色的观察，影响终点的判断。

（5）偏低。因为AgCl的溶解度大于AgSCN的溶解度，在既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂的条件下，AgCl沉淀很容易转化成AgSCN沉淀，必须多加入KSCN才能保证终点形成稳定的红色FeSCN2+，即测定过量部分的Ag+浓度时结果偏高，则测定Cl－的浓度偏低。

6-28．答：（1）BaCl2适宜于佛尔哈德法测定，因莫尔法测定时Ba2+与CrO42－沉淀而干扰测定。

（2）KCl应选莫尔法，其它方法也可测定。

（3）NH4Cl宜用佛尔哈德法，因有NH4+存在，不宜选用莫尔法。

（4）KSCN选用佛尔哈德法，因莫尔法测定时吸附现象严重。

（5）Na2CO3+NaCl应选用佛尔哈德法，在强酸介质中CO32－不会干扰测定，但在莫尔法和法扬司法中，Ag+与CO32－生成Ag2CO3沉淀。

（6）NaBr宜选佛尔哈德法的返滴定法，若用法扬司法，应选曙红作指示剂，而莫尔法吸附现象较严重。

6-29．×6-30．×6-31．√6-32．×

6-33．5.7×1046-34． Ag(NH3)2+ 高6-35． Ag＋卤

6-36．之后之前6-37．过滤法硝基苯6-38．胶体吸附

6-39．阴吸附了Ag+因而带正电荷的AgCl

6-40．A、C6-41．B6-42．C

6-43．解：滴定反应Ag+ + Cl－=== AgCl↓

化学计量点时n(Ag+) = n(Cl－)

则c(AgNO3)·V(AgNO3) = × = 2.166×10－3 mol

c(AgNO3) = = 0.118 4 mol·L－1

6-44．解：设KCl为x g，KBr为y =（0.3074—x）g，根据反应等物质的量原则：

+ = ×

+ = 0.100 7 mol·L－1×

解得x = 0.106 9 gy = 0.200 5 g

即ω(KCl) = = 0.347 8

ω(KBr) = = 0.652 2

6-45. 解：AgNO3的总的物质的量n(AgNO3) = = = 5.25 × 10－3 mol

KSCN的总的物质的量n(KSCN) = c(KSCN)·V(KSCN) = 0.140 0 mol·L－1×25.50×10－3L = 3.57 × 10－3 mol

则NaCl的总的物质的量n(KSCN) = n(AgNO3) －n(KSCN)

= 5.25 × 10－3 mol － 3.57 × 10－3 mol = 1.68 × 10－3 mol

则ω(NaCl) = = = 0.191 9

6-46．解：AgNO3的总的物质的量n(AgNO3) = c(AgNO3)·V(AgNO3)

= 0.201 7 mol·L－1×47.50×10－3L = 9.58 × 10－3 mol

NH4SCN的总的物质的量n(NH4SCN) = c(NH4SCN)·V(NH4SCN)

= 0.100 0 mol·L－1×25.00×10－3L = 2.50 × 10－3 mol

则混合试样的总的物质的量(以Ag+计算)为

n(Ag+) = n(AgNO3) －n(NH4SCN) = 9.58 × 10－3 mol － 2.50 × 10－3 mol = 7.08 × 10－3 mol

设混合试样中BaBr2的含量为x，则LiCl为(1－x)

有

解此方程得x = 0.699 0